1：进入厂区，严禁烟火、严禁携带火种物品。车辆减速慢行，限速5公里，加装阻火器。

2：车辆进入卸货区，必须停靠10分钟以上，让物料稳定。

3：将卸货软管与车辆卸料口，用快速接头连接牢固以防物料流出外溢。发现物料流出立即用清水稀释。

4：放料时要有专人看护，控制流速，不得过快，防止溢出。

5：应有专人在场监护，如发生火灾事故，可用水处理。

一、运输、装卸氧化剂和有机过氧化物应注意哪些事项？       （一）装车前的准备工作        1.应检查车厢（包括苫布等），不得有任何酸类、煤炭、木屑、硫、磷等易燃、可燃的残留物，以免引起化学反应而燃烧，甚至爆炸。        2.装运需控温的氧化剂，车辆的制冷系统必须良好，但不能使用液态空气和液态氧作制冷剂。        3.带好苫布、大绳等以及必需的防护用品和工具设备。       （二）装卸操作中的注意事项       1.装卸本类物品应远离火种、热源，夜间应使用防爆灯具。对光敏感的物品要有遮阳、避光设施。      2.在操作中，不能穿有铁钉的鞋，不能使用易产生火花的工具。切忌撞击、震动、拖拉、倒置，必须轻装轻卸，捆扎牢固，每层之间衬垫妥贴，防止移动、摩擦，并严防受潮。      3.发现包装损漏，必须调换或加固包装，才装车。对撒落在地上的残留物不得重新装入原包装内。对装有通气孔的包装，应检查其通气效应。      4.过氧化物包件，露出车栏板的部分，不得超过包件高度的二分之一。      5.堆放场地或仓库应清扫干净。并不得在容易产生可燃性粉尘的场所（如煤场、锯木场等）进行装卸作业。      6.氧化剂对其他货物的敏感性强，因此绝大多数与酸类等货物严禁同车装运，即使同属氧化剂，由于氧化性强弱不同，如亚硝酸盐、次氯酸盐类和其它氧化剂混装后极易引起燃烧、爆炸，也不宜同车装运。       （三）运输途中的注意事项       1.本类物品运输时，根据所装货物的特性和道路情况，严格控制车速，防止货物剧烈震动、摩擦。       2.控温运输的物品，途中应定时检查制冷设备的运转情况。发现故障应及时排除。       3.运输途中或停车时，应远离热源、火种场所，临时停靠或途中过夜应有专人看管。       4.重载时发生车辆故障，维修时严格控制明火作业。人不准离车，并注意周围是否安全，发现问题应及时采取措施。       二、氧化剂和有机过氧化物的灭火方法        1.发生火灾时，对有机过氧化物、金属过氧化物不能用水扑救，因为这类物品和水作用可以生成氧气，能帮助燃烧、扩大火势，只能用砂土、干粉、二氧化碳灭火剂进行灭火。泡沫灭火器中的药剂是水溶液，帮亦禁止使用。       2.其余大部份氧化剂都可以用水扑救。粉状物品应用雾状水扑救。       3.在扑救时，要配备适当的防毒面具，以防中毒。在没有防毒面具的情况下，可将一般口罩用5%的碳酸氢钠溶液浸泡后使用，因有效时间短，必须随时更换。

叔丁醇卸料安全操作规程

1：进入厂区，严禁烟火、严禁携带火种物品。车辆减速慢行，限速5公里，加装阻火器。

2：车辆进入卸货区，必须停靠10分钟以上，让物料稳定。

3：停靠后，将防静电装置与车辆接地桩连接好，并经过检查合格再使用。

4:将卸货软管与车辆卸料口，用快速接头连接牢固以防物料流出外溢。发现物料流出立即用砂土吸附，最后集中处理。

5：放料时，要有专人看护，控制流速0.3米/秒，不得过快，防止产生静电。

6:设有专人在场监护，如发生火情，预备ABC干粉灭火器或黄沙、泥土立即覆盖。

处理过氧化物过程中危险性分析与事故预防

 分析了过氧化物的危险性质、危险参数以及处理过氧化物过程中的危险性，从而提出了防火防爆安全措施，具有较强的实用性。
    过氧化物在工业生产和人们生活中起着显著的作用，在高分子化学、精细化工、纺织印染、食品加工、家具制造等领域作为固化剂、催化剂、漂白剂、除臭剂、防腐消毒剂等得到了广泛的应用。然而，过氧化物是非常不稳定的物质，火灾爆炸危险性较大，近年来由它引起的重大火灾爆炸事故不断发生，研究过氧化物生产、运输、储存、使用过程中的安全性十分重要。
    1过氧化物的危险特性
    1.1分解爆炸性
    过氧化物都含有过氧基（-O-O-），由于过氧键结合力弱，断裂时所需的能量不大，过氧基是极不稳定的结构，对热、振动、冲击或摩擦都极为敏感，当受到轻微外力作用时即分解。如果反应放热速度超过了周围环境的散热速度，在分解反应热的作用下温度升高，反应加速并发展到爆炸。有机过氧化物稳定性的变化次序为：酮的过氧化物<二乙酰过氧化物<过醚<二烃基过氧化物。各类过氧化物的低级同系物比高级同系物对机械作用更敏感，爆炸危险性更大。
    1.2易燃性
    多数过氧化物很容易燃烧，而且燃烧迅速而猛烈。有机过氧化物O-O键的活化能低于一般爆炸物质，约在80～160kJ/mol范围内，这就决定了有机过氧化物自燃温度较低。当过氧化物封闭受热时，极易由迅速的爆燃而转为爆轰。
    1.3人身伤害性
    有机过氧化物的人身伤害性主要表现为容易伤害眼睛，如过氧化环已酮、叔丁基过氧化氢、过氧化二乙酰等，都对眼睛有伤害作用，有些即使与眼睛短暂地接触，也会对角膜造成严重的伤害。
    2过氧化物的危险特性参数
    2.1 加速分解温度
    过氧化物的分解速度随温度升高而加快，当温度高于一定值时，分解反应会自动进行，过氧化物的热不稳定性参数可自由加速分解温度（SADT）来衡量。自加速分解温度是指过氧化物在包装、使用、运输中引起其自加速分解的最低温度。如果温度超过了自加速分解温度，过氧化物就会自行加速分解，反应所释放出的热量又会加速其分解。
    自加速分解温度与分解速度、活化能和生成热有关，随着温度的升高，活化能高的过氧化物的分解速度提高很快，因此，分解速度快、活化能高、生成热大的过氧化物热稳定性较差。一般不稳定的过氧化物自加速分解温度小于等于20℃，稳定的过氧化物自加速分解温度为50～60℃。
    2.2氧平衡值
   过氧化物分解爆炸的能量取决于爆炸时形成的，并由氧平衡值所决定的气态产品的热能和数量，所谓氧平衡值是指100g物质爆炸并生成完全反应物时所需要或剩余氧的克数。过氧化物的氧平衡值为负数，所以它的爆炸能量比一般的爆炸物低得多，但是，对氧化物爆炸时的传播扩散速度相当快，而某此过氧化物对冲击的敏感性极强，与引爆炸质相接近。根据氧平衡值，过氧化物可分为能爆炸性分解和不能爆炸性分解两类。氧平衡值在－200以内的过氧化物能够发生分解爆炸。
    3处理过氧化物过程中的危险性
    3.1过氧化物生产的危险性
    过氧化物的生产中，反应温度和浓度的控制很重要。反应温度高，氧化反应速度快，但产物的分解速度也快。由于分解反应释放的热量比氧化反应释放的热量大得多，使反应难以控制，甚至发生爆炸性分解反应而引起爆炸。反应中产生的过氧化物浓度愈高，分解速度也愈快。
    在氧化反应器中，被氧化物与氧化剂、产物的配比是反应过程中重要的火灾爆炸危险因素，如果控制不当，进入爆炸极限，就易引起爆炸。如采用异丙醇法生产过氧化氢，在温度近120℃，压力超过1.0MPa条件下排出气体中的氧含量约为11％～12.5％（体积百分数），反应物中过氧化氢含量达9％，丙酮含量20％，异丙酮含量57％，该参数很容易导致氧化器的爆炸。
    3.2过氧化物储运的危险性
    过氧化物是固态或液态产品，极少是气态产品。能爆炸性分解的固体过氧化物对冲击和摩擦很敏感，储运过程中若有不慎，就可能引发事故。
    过氧化物在储运过程中若冷却不充分，使温度升高，超过自燃点，就会导致其发生分解和爆炸。
    过氧化物用表面粗糙的容器盛装会加速其分解。如38％过氧化氢在抛光的白金皿中加热至60℃仍不分解，而在内表面有多处擦伤的白金皿中室温条件下就会分解。
    过氧化物溶液泄漏，尤其当溶剂是挥发性化合物时，具有很大的危险性。在泄漏处挥发生性溶剂蒸发，而过氧化物则以形式沉淀下来，使与之接触的有机物质迅速氧化引起火灾。
    3.3过氧化物混合的危险性
    过氧化物与有机物质作用在一定条件下会形成爆炸性混合物。在变价金属盐、胺类作用下，浓过氧化物与强酸混合时会迅速分解，引起爆炸。过氧化氢和甲醛作用曾引起过爆炸事故。蒸馏釜残留物中积聚了丙酮过氧化衍生物，在酸存在下即发生爆炸。含聚酯树脂的丙酮过氧化衍生物与环烷酸钴的溶液混合时发生过多次爆炸和着火事故。固体无机过氧化物与有机物接触时也会引起氧化并着火，如过氧化钡与麻袋接触而发生过自燃事故。
    3.4 副产过氧化物的危险性
    许多化学过程，尤其是氧化、缩聚和聚合过程，甚至只存在少量氧化物时，也会形成过氧化物；有机物质，如溶剂，单体与氧或含氧化合物长期接触，能够自发氧化产生的过氧化物，积聚在各种设备（如吸附器）中。在醚中形成的过氧化物会引起爆炸。生产乙炔系伯醇时，在乙炔系叔醇异构化的设备中，反应物存有浓度为20％硫酸的甲醇溶液中于60℃下发生过爆炸。
    某此化学过程，尤其是用氧液相氧化有机产品的过程，都需要经过过氧化物阶段，形成的过氧化物可能成为引起事故的原因。如乙醛氧化生产醋酸的反应，中间产物有过醋酸生成，过醋酸是一极不稳定的有爆炸性的化合物。氧化反应器的上部气相空间因无催化剂存在，容易造成过氧化物的积累，结果发生突然分解而导致爆炸。
    4防火防爆安全措施
    4.1 钝化处理
    为了降低爆炸危险性，过氧化物应该进行钝化处理，固体过氧化物可采用磨碎，并与白垩、固体有机酸、氧化铝、硫酸钙等混合的方法进行钝化。在许多情况中，固体过氧化物微粒可包覆一层液体石蜡沉积薄层，以降低其对机械作用的敏感程度。用作过氧化物钝化剂的还有硅酮液体、磷酸三甲苯酚酯、苯、甲苯及其他单体。
    4.2添加填充物或稀释剂
    干过氧化物很敏感，不稳定，在其中添加不燃或燃烧性不如过氧化物的溶剂或填充物，是减少爆炸危险最常用的方法。对震动和摩擦很敏感的过氧化物衍生物的宜制成溶液状或糊状。邻苯二甲酸二烷酯作为最不稳定的过氧化物的稀释剂，对过氧化物衍生物的分解过程能起有效的抑制作用。二氧化硅、凡士林油和矿物油、烃类、聚乙烯、苯二甲酸二甲酯都可用作惰性填充物或稀释剂。
    4.3生产的安全措施
    过氧化物的生产厂房应符合防爆安全设计，最危险的过氧化物反应釜应单独设置，其周围做成钢筋混凝土掩体，以利于防爆，反应釜上部设钢盘混凝土盖，顶部部分敞开，以利于泄压。
    进行过氧化物新品种生产时，安全性评价应以实验室试验为依据，并与工业上采用的最强过氧化物的生产试验数据比较。进行操作条件试验时，采用与工业装置相似的设备，加热速度应比生产装置采用的最高速度快，以取得最苛刻参数下的危险状态。在确定工艺流程时，应尽量消除形成干过氧化物的可能性。设备结构应尽量促使过氧化物与其他物质必要的接触时间为最短，并缩小反应体积，尽量减少中间产物量。
    应严格遵守工艺规程，控制物料浓度，防止超温运行，尽量避免工艺过程中停车和长期贮存化学稳定性差的中间产物，由于设备故障或违反工艺条件，过程被迫停车时，必须将有关设备中的物料完全排入专用的备用容器，或者使反应设备中的温度下降到指定温度，以防过氧化物自发分解。浓过氧化物的工艺过程应该最大限度地实现自动化，并装备在紧急情况下或违反正常工艺规程时能确保生产安全停车的可靠的联锁装置。
    为防止氧化反应器发生爆炸，应设置气相混合物的气体分析仪，当富氧空气中氧浓度增加到超过控制标准时，通往混合供氧管线上的截流阀立即关闭。当采用富氧空气氧化时，氧化器排出的气体中氧的允许浓度（体积百分数）为9％～10％，在氧化器上部要用氮气稀释，采用2套氮气源，以确保不超过氧的安全浓度。
    过氧化物作为中间产物的生产过程，应使过氧化物尚未大量积累就发生分解，连续加入催化剂，并通入氮气保护。
    处理过氧化物时，必须佩戴安全手套及护目镜。因为即使是稀释后的过氧化物也会引起皮肤或眼睛腐蚀。
    4.4储存的安全措施
    过氧化物的储存位置，储存量、离车间、道路和其他设施的距离根据具体产品的性质确定，均应符合《建筑设计防火规范》的要求。采用单独的仓库，避免混入重金属化合物、酸、碱、胺类杂物。
    储存过氧化物仓库中的温度应比其自加速分解温度低得多，制冷系统应自备发电供电系统和备用制冷压缩机组，确保仓库温控安全可靠，库内温度报警系统要可靠，应具备不少于两级报警。
    过氧化物最好保存在玻璃、陶瓷、石英、聚乙烯等非金属材料包装窗口中。设备和窗口应当非常清洁。各组容器隔离、限量存放，以降低危险性。
    为了防止局部过热，在装有过氧化物的储槽中应适当配置低速旋转的搅拌器。应该至少有2个温度测量仪，如果第一个热电偶发生故障，温度更高时，来自第二个热电偶的信号应该使辅助系统启动。所有储槽系统必须用惰性气体保护，并装有防爆片。设置储槽因自行过热时能迅速往备用容器或燃烧器排出产品的管道等，装备温度自动控制装置及液面高度超过规定和其他工艺参数达到限制值则自动排出物料的信号装置。
    4.5输送的安全措施
    运输过氧化物时应该采取特殊的安全措施。在多数情况下，过氧化物要用专门的自动致冷车运输，汽车应装备温度记录仪。汽车运输过程中和到达企业界区后，均需检查温度计读数，以证实汽车从供料单位装料时起，过氧化物均未受高温作用。大量的过氧化物应当用内表面抛光或钝化的槽车运送。
    输送过氧化物溶液应尽量采用直径小的管道，因为热量通过管壁散热快，从而减少或防止爆炸。必须采用直径大的管道时，该管道应有冷却措施，可以用水冷却工艺管线、泵和压缩机。
    4.6清除和销毁的安全措施
    必须经常吹净和清洗设备，防止过氧化物和其他不稳定沉淀物的积聚。
    根据过氧化物的物化性质选择清除和销毁的方法。易溶于水的过氧化物可用大量流动水除去，如叔丁基过氧化物可用不少于10倍的过量水处理。也可采用过量的碱溶液分解，随后溶液排出，如丁酮过氧化物衍生物采用过量的20％苛性钠溶液分解。从有机溶剂中除去过氧化物可将这些溶液通过装有氧化铝的塔。从甲基硝化纤维素中除去过氧化物可将其通过加有阳离子交换树脂的设备，随后进行树脂中和处理。少量过氧化物废液可用硅藻土或砂吸收。大量的固体和浆状过氧化物可在安全地点用导火线点燃烧尽。对于极易燃的过氧化物，如苯酰基过氧化物，只能在量很少的情况下进行燃烧处理。
    4.7引火源的控制措施
    在过氧化物区域应严格控制和消除引火源，维修操作需事先经过安全评估，通过审批手续，并有监护人员，将过氧化物搬离，否则不可动火作业。
    过氧化物区域为爆炸危险场所，电气设备均应达到整体防爆；应采用防雷和防静电接地等安全措施。
    4.8火灾扑救措施
    设置适当的灭火设备，如干式喷水灭火系统，干粉灭火器或二氧化碳灭火器。提供紧急眼睛冲洗设备。
    过氧化物着火或被卷入火中时，有导致爆炸的可能，人员应尽可能远离火场，并在有防护的位置用灭火剂或大量水灭火。任何曾经卷入火中或暴露于高温下的过氧化物包件，还会随时发生剧烈分解，即使火已经扑灭，在包件未完全冷却之前，也不应接近这些包件，应用大量水冷却，以防止爆炸事故的发生。

有机过氧化物的分子结构中都具有—0—0—键，该键的离子能很小，易受热裂解成自由基，使聚合物分子交联其特性可用四个指标表征：活性氧含量；活化能；半衰期；分解温度。

1，          活性氧含量：活性氧含量表示一定重量的过氧化物分解后产生的自由基数量，理论活性氧量就是过氧化物中-0-0-键的含量，(活性氧含量表示方法是以1分子过氧化物中活性氧的原子量除过氧化物分子量的百分率表示，在纯品的场合该值表示1分子 中活性氧数（理论量），在工业品和稀释品场合该值表示纯度和浓度。

2，          活化能：表示过氧化物分解生成自由基所要最低能量，即相当于阿累尼乌斯(Arrehenius)公式中的E,K=Ae-E/RT,活化能的表示方法是在测定一系列温度下半衰期后，以半衰期的对数对测定温度的倒数作图，一般得一直线，该直线 的斜力即为活化能。

3，          半衰期:就是在 一定的温度下，过氧化物由于分解，浓度减少为原来浓度的一半时所需要的时间。

热分解的量和时间关系是：

时间半衰期（分）X1，分解量50%；X2，75%；X3，87.5%；X4，93.8%；X5，97%；X6，98%；X7，99%。由上而知使过氧化物基本上全部分解，必须将其加热到半衰期6-7倍的时间方可。

测定方法是将过氧化物溶于苯之类的惰性溶剂中制成0.2克分子/升，或0.1克分子/升的溶液，然后在一定温度下，加热分解从测定活化能的降低计算得出。

4，          分解温度：是过氧化物在一定时间内分解温度达到一半时的温度。

过氧化物的分类：

有机过氧化物的结构特征是含有过氧基团-0-0-通过键合配对电子的均裂可分解形成二个自由基，这种化合物的通式是R1-0-0-R2；这里的R1，R2代表有机基团或氢原子，如果二个基团R1，R2均为氢原子，侧可得到最简单的一种过氧化物H-0-0-H:过氧化氢

1，          氢过氧化物R-0-0-H

氢过氧化物通常不适合于交联反应，因为可能发生的副反应如离子型分解反应过于剧烈。

尽管一些专利以为氢过氧化物是室温有效的交联试剂，但这类过氧化物至今很少用于工业中。

2，          烷基过氧化物R1-0-0-R2

它含有俩个有基团，全部或部分为脂肪族基，这类中主要有以下几种：1，二烷基过氧化物(如二叔丁基过氧化物);2,二芳基过氧化物（如过氧化二异丙苯）；3，烷基芳烷基过氧化物（如叔丁基过氧基异丙苯，双(叔丁过氧基异丙基)苯；

3，          过氧化酯：这些化合物是由过氧羧 酸，上的原子被脂肪族基（通常是叔丁基）取代而得到的，这一类中最为熟悉产品是过氧化苯甲酸叔丁酯。

4，          二酰基过氧化物：根据有机基团R1，R2的结构，这些产品又分为以下几种，1，二脂酰基过氧化物，R1，R2代表脂肪族基；2，脂酰基-芳酰基过氧化物，这里一个基团是一个基团是脂肪族的，一个基团是芳香族的；3，二芳酰基过氧化物，止处的 有机基团均为芳香基团，（如过氧化双(2,4二氯苯甲酰)，和过氧化二苯甲酰。

5，          过氧化缩酮：它们可以为是相应的缩酮中醚键的原子被过氧基团取代的衍生物(如1，1-双过氧化叔丁基3，3，5-三甲基环己烷

过氧化物的选择

     过氧化物的选择主要由交联的聚合物及其加工条件如滞留时温度决定，还必须满足最终产品要求，如无味，再者交联度是过氧化物量的函数，而交联反应速率由温度决定。

有机过氧化物
    有机过氧化物是用于下面用途中自由基的来源：①乙烯基与二烯单体的自由基聚合和共聚合引发剂；②热固性树脂的硫化剂；③弹性体和聚乙烯的交联剂。
    一种有机过氧化物在有效速率下的分解温度很大程度上决定了其用途。其他重要的因素有成本、溶解度、安全性。效率及生成的自由基的类型、冷冻贮藏及货运的必要性、与生产系统的相容性，可能对产品产生的影响及将被活化的能力等。有机过氧化物可于高温或室温下控制一定的速度分解生成反应性自由基。
    所有的有机过氧化物都是热不稳定的，并随温度升高分解得加快。有机过氧化物反应性的常用的定量测定方法是测定半衰期，即对某一定量的过氧化物在某一特定温度下分解到其初始量一半时所需时间。现在，商品有机过氧化物的半衰期数据可在计算机软盘中得到。用计算机菜单程序即可为某一聚合或工艺条件选择合适的过氧化物。
    这些自由基可加入到不饱和乙烯基单体如：苯乙烯、氯乙烯或甲基丙烯酸甲酯中引发聚合反应。某些自由基也进攻如PE一类的聚合物以在链上生成自由基。当两种这样的聚合物自由基结合在一起时，便形成交联结构。
有机过氧化物类
    目前可得到50多种不同的有机过氧化合物，其中包括纯物质和100多种不同的配方，如溶剂稀释物、糊料及载于填料的品种等。
    过氧化苯甲酸是最早且常用的有机过氧化物，为粒晶状固体，在环境温度下热稳定。为改进安全性，过氧化苯甲酸可加入22％或30％（重量）的水成为湿产品，以减少可燃性和震动灵敏性。另外有浓度在25％～ 50％的过氧化苯甲酸的糊状配方。
    过氧化苯甲酸在宽的温度范围内可用于硫化聚酯。在室温下它可被叔胺活化，并在250～300°F温度范围内用于硫化填充的聚酯复合物。在苯乙烯悬浮聚合法中，过氧化苯甲酸可作为很好的引发剂。
    甲乙酮过氧化物（MEKP）被大量用于不饱和聚酯树脂的硫化中，最常见的商品形式由酮与过氧化氢反应制得，含过氧化物和氢过氧化物的混合物。因为纯酮过氧化物对震动和摩擦敏感，其商品仅以稀释形式出售，通常在增塑剂溶液中活性氧的含量最高不超过9％。
酮过氧化物以标准和防火的配方市售。
   过氧酯类活性范围最宽，是销售量最大的过氧化物之一。诸如过氧新庚酸1，1-二甲基-3-羟丁酯、过氧化新癸酸。异丙苯酯、过氧化新癸酸叔戊酯和过氧新戊酸叔丁酯等过氧酯类是最有反应活性的化合物，主要用作乙烯和氯乙烯聚合引发剂。所有这些过氧酯类均需低温贮藏。
    过氧酯类如过辛酸叔戊酯和过辛酸叔丁酯反应活性稍低，可轻度冷冻贮存，大量用作乙烯聚合及不饱和聚酯的模压硫化引发剂。
    过苯甲酸叔戊酯和过苯甲酸叔丁酯这类过氧酯反应活性最低，因此热稳定最好，可在环境温度下贮存，用于片状模型料的硫化引发剂。
    在选用过氧酯类时，应当注意到异丙苯基过氧酯的反应活性最高，其余依次为：叔辛基过氧酯、叔戊基过氧酯、叔丁基过氧酯。
    过氧二碳酸酯在工业用的重要过氧化物中毒性较大。所有的过氧碳酸氢酯反应活性基本相同。分子量较高的过氧二碳酸酯更加安全并易于控制。2-乙基己基过氧二碳酸酯是氯乙烯聚合的优良引发剂。使用过氧二碳酸酯的水分散体或乳液可进一步增加安全性。在PVC工业中，对这种配方感兴趣的人正逐渐增多。
    过氧缩酮是具有良好热稳定性的双功能引发剂，用作乙烯聚合和不饱和聚酯树脂的模压硫化引发剂效果很好。叔丁基过氧缩酮也用作弹性体的硫化剂，叔戊基过氧缩酮是这类引发剂中最新的成员，在高固份丙烯酸涂料用树脂的合成中，作为引发剂，具有很大的可能。
    总的来说，叔戊基过氧酯类和过氧缩酮在PVC、高固份丙烯酸涂料和不饱和聚酯方面的重要性正在增加。与叔丁基过氧化物相比，叔戊基过氧酯类具有更快的反应活性。此外，他们成本经济，并可使聚合物具有希望的性能，如链线性和窄的分子量分布（见表1）。 二烷基过氧化物在所有有机过氧化物中是最稳定的。二枯基过氧化物是其中最常见的过氧化物，广泛地用于电线、电缆外壳和绝缘层用PE的交联。
    带有羟基和羟基官能团的有机过氧化物正在积极开发中。发现这类过氧化物是丙烯酸高固份涂料合成的有效引发剂，在用于聚合物共混物和合金的相容剂的合成中特别引起人们的兴趣。含有如受阻胺抗光剂基团的有机过氧化物是另一个新开发的领域。这些过氧化物提供了一种获取联接聚合物的光稳定剂的方便方法，克服了迁移性、挥发性和不相容性问题。
乙烯基化合物聚合 
    有机过氧化物提供了引发聚合反应的自由基的最有效方式。通过半衰期温度选择一种有机过氧化物，或使用两种或多种有机过氧化物的混合物，乙烯基的聚合反应可在较宽温度的范围内有效地进行。
    PVC主要通过悬浮法工艺制得。2-乙基已基过氧二碳酸酯和过新癸酸叔丁酯是优良的引发剂，特别是与α-枯基过新癸酸酯或α-枯基过新庚酸酯的混合使用。然而过酸α-枯基酯的使用可以在树脂中造成不受欢迎的苯乙酮气味。通过使用过新庚酸1，1--二甲基-3-羟基-丁酯作为低温引发剂成分，可以清除树脂中的苯乙酮的气味。使用这种引发剂的其他优点还有增进生产率、减少反应器壁上的粘附。由于改进了加工和效率，现在也使用过氧化新戊酸叔戊酯代替偶氮引发剂。
    高固份丙烯酸涂料用树脂以过氧酯类和过氧缩酮作为引发剂。当固份为70％或更高时，最好选用叔戊基过氧酯和过氧缩酮，以得到窄的分子量分布和低的溶液粘度。也有用诸如过乙酸叔丁基酯和3，3-二（叔戊基过氧）丁酸乙酯生成单体残余量低的树脂。另外，带有以光稳定剂基团的有机过氧化物，如受阻胺，目前正在积极开发以提高汽车涂料的性能。
    EPS在用悬浮聚合法生产EPS时，通常用包括过氧化苯甲酸和过苯甲酸叔丁酯的混合物在内的引发剂。
    用O-叔戊基O-（2-乙基己基）-单过氧碳酸酯代替过本甲酸叔丁酯，可以缩短残余苯乙烯浓度低于0．1％所需要的反应时间。晶体PS和HIPS通常采用连续本体聚合法制备，最好选用过氧缩酮作引发剂。
    聚乙烯在LDPE和乙烯共聚物的生产中，用有机过氧化物作引发剂。因过氧酯类能提供宽范围的反应性，和在高温度、高压下使用时溶解性好，是最佳的过氧化物引发剂。根据其效率，在过氧酯中用得最多的是过辛酸叔丁酯。其他品种，按使用递减顺序排列依次为过成酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯和过苯甲酸叔丁酯。如需要更强的反应活性，可用相应的叔戊基过氧酯。
    在吹制薄膜时，在挤出机中作为一种改进泡膜强度的手段，用有机过氧化物减少LLDPE熔融流动越来越引起人们的兴趣。需要较高的加工温度时，常常用双烷基过氧化物。 
    用有机过氧化物可以裂化聚丙烯以得到窄的分子量分布并增加流动性。在满足性能和FDA要求的情况下，选用2，5-二甲基-2，5-二叔丁基过氧己烷。
聚酯的固化
    用有机过氧化物固化不饱和聚酯醇酸树脂和诸如苯乙烯一类的单体溶液可制得热固性聚酯。许多固化在室温下进行，在树脂中掺入活化剂或促进剂，使一定的过氧化物分解形成游离基，从而引发固化。
    聚酯固化最常用的两种过氧化物是过氧化苯甲酸和MEKP。二甲基苯胺是一种典型的叔芳胺，用于活化过氧化苯甲酸，环烷酸钴用于活化MEKP。
    高温固化片料模压料和整体模压料都是在高温下用金属模和高压固化的。过苯甲酸叔丁酯在280—320°F 是最广泛使用的模压催化剂。目前，一些重要的快速固化操作周期的工艺，其他过氧化物，特别是叔戊基过氧化物在模压固化应用中日趋重要。特殊的例子有过苯甲酸叔戊酯和1，1-二叔戊基过氧环己烷，由于这两种物质具有比叔丁基对应物更快的反应活性、更短的循环时间和更高的效率，可节约原料，缩短循环时间和节能。
    高温引发剂和低温引发剂的混合物可改进生产效率。然而，根据最新的成本-性能标准，作为更优异的低温引发剂过辛酸叔戊酯比过辛酸叔丁酯更重要。
    对不饱和聚酯的室温固化，MEKP类促进剂占有主导地位。它们和过渡元素金属盐（如环烷酸钴）一起是最常用的促进剂。用二甲基苯胺和过渡金属盐混用可使系统的固化速度加倍。 最有效的催化剂浓度为树脂的0．5％一2．0％。促进剂的浓度是可变的，但通常为 0． 05％一 0． 3％。然而，过高的促进剂浓度对最后的固化产生不利的影响。
    室温固化系统的主要特点是，在进行固化时，过氧化物和活化剂才合在一起。最常用的系统是催化剂注入系统。包括催化剂和被固化树脂的计量和混合的工艺。例如，在喷涂系统中，混合作用发生在喷扇中（外部混合）或在喷枪中（内部混合）。
   有机过氧化物用于饱和和不饱和弹性体与热塑性树脂的交联。二烃基过氧化物，特别是二枯基过氧化物已成为该工艺的标准交联剂。
   从二烷基过氧化物衍生物出来的自由基是良好的夺氢者。这是．LDPE等热塑性树脂的一个重要标准，只通过夺氢机理发生交联作用。
   在EPDM等有不饱和链或含有TAC之类的交联助剂的弹性体中，通过链加成机理实现交联。在这种情况下，过氧缩酮是非常好的交联剂。如排除可能的喷霜问题，用过氧缩酮有较快的固化循环。
    已披露，在掺混加工中应用某些过氧化物时，有新的技术可使用户增加防早期固化的能力。这项新技术适用于大多数商品二烷基过氧化物和过氧缩酮有机过氧化物，对弹性体允许使用较低温度的过氧化物，利用较低的活化特点得到更快的固化时间。 例如，在聚丁二烯基本组份中，二枯基过氧化物和1，l（-双-过氧化叔丁基）-3，3，5-三甲基-环己烷的防止早期固化品级，可在产生类似的固化状态时显著地延长固化时间。
Ab"hH?&xB    尽管二枯基过氧化物在交联工艺中是最常用的，但因为它是固体，存在操作问题。新的过氧化物液体配方，特别是具有防过早固化性能的配方正日益得到注视。同样，人们也期望这些配方能用于LLDPE的交联中。
    HDPE的旋转模塑可产生像贮罐一样的交联结构产品，这是一个迅速崛起的领域。由于HDPE的高结晶熔化点，大多数热稳定性有机过氧化物商品，如2，5-二甲基-2，5-二（过氧化叔丁基）己炔-3最适于该种用途 language="javascript" type="text/javascript">try{parent.JS.modules[window.name].content.setHeight();}catch(e){}