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<title><![CDATA[xiangyuan'职业博客]]> </title>
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<link>http://xiangyuan.blog.bokee.net/</link>
<language>zh-cn</language>
<creator>xiangyuan</creator>
<pubDate>Sat, 29 Sep 2007 19:28:36 CST </pubDate>
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<title>木塑材料技术专题,复合材料挤出,复合材料专用,复合材料成型类技术资料</title>
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<![CDATA[<font size="2"><font color="#0000ff">[CN21891-0007-0001] 木塑家具 <br /></font>[摘要] 本发明提供一种家具，其特点在于该种家具用木塑材料制成。该种家具的制作是将木塑原料压铸成各种预制件，然后经组合、拼装或制作成各种类型的家具，该种家具的优点在于，成本远低于金属或木制家具，并具有不裂、耐腐蚀、不生锈、不吸水的优点。<br />&nbsp;&nbsp;<font color="#0000ff">[CN21891-0026-0002] 具有平滑贴皮的仿木塑胶框板 </font><br />[摘要] 本实用新型涉及塑料框板。解决表面平整问题。具有平滑贴皮的仿木塑胶框板，它含有塑胶隔板基材及硬质塑胶薄板；其特征是：于塑胶隔板基材面上设有与塑胶隔板基材形状大小相同的硬质塑胶薄板，于硬质塑胶薄板外侧设有如木纹、布纹等花纹的贴皮。用于建筑。<br />&nbsp;&nbsp;<font color="#0000ff">[CN21891-0059-0003] 利用农业秸秆制备木塑复合材料专用活性塑化颗粒料的工艺方法 </font></font>
<table style="BORDER-COLLAPSE: collapse" cellspacing="3" cellpadding="3" width="778" bgcolor="#ffffff" border="0">
    <tbody>
        <tr>
            <td align="left" width="100%"><font style="FONT-SIZE: 10pt">
            <p style="LINE-HEIGHT: 150%">本发明涉及农业秸秆制备木塑复合材料专用原料的工艺方法。特点是：农业秸秆经切段、碾磨后进行塑化处理，得蓬松活性塑化物料；塑化物料进行表面处理和配方设计后，再进入平行双螺杆造粒机造粒，即得颗粒状产品。本发明采用碱法工艺和特殊配方设计，制备出高性能活性塑化植物农业秸秆粉颗粒料，可满足制备木塑复合材料的工业化生产的要求。生产效率较传统方法提高40倍以上。突破了木塑复合材料主要原料预处理的技术瓶颈，整个生产过程无环境污染。具有生产周期短、占地面积小、产品性能优异的特点。<br />&nbsp;&nbsp;<font color="#0000ff">[CN21891-0067-0004] 一种再生木质复合材料及应用该材料成型的木塑型材 </font><br />[摘要] 一种再生木质复合材料，由超细纤维粉体、超细矿石粉、废?塑料再生料、塑料成型用偶联剂组合而成，其中，其制备方法为(各组份按重量百分比计)：38～41.6％超细纤维粉体与3％着色剂混合；冲击粉碎，高循环碰撞，干燥至含水率在1％以下；加入25％超细矿石粉和27～30％废旧塑料再生料及塑料成型用偶联剂；熔融搅拌；混炼搅拌；冷却搅拌；粒料粉碎，制成成品。本发明的优点是：可用其制成木塑型材，原材料来源广泛且资源可再生循环利用。<br />&nbsp;&nbsp;<font color="#0000ff">[CN21891-0073-0005] 高强耐磨木塑复合板 </font><br />[摘要] 本发明涉及一种高强耐磨木塑复合板。该板是在人造芯板的上、下两面，分别涂有贴面胶，贴面胶上复合粘贴有贴面板，或在贴面板上顺序再涂有贴面胶和贴面板，形成单层或多层的复合形式。使用中，板体的有贴面板的保护，因而大大增加其强度及耐磨度；可提高耐冲击力20kg/cm<sup>2</sup>以上，其贴面板为厚度1mm～8mm的高密度胶合板、聚氢氨浸渍纸或PVC塑质板。其贴面胶：为E 1级专用MVF胶水、高强乳胶或万能胶。施工中，其人造芯板应保持&le;8％～10％的含水率。该复合人造板，不仅节省木材、环保性好、质优价廉，并且，其强度及耐磨度均很高，它是人造板革新换代的好产品，可大大增加它的应用价值及范围。<br />&nbsp;&nbsp;<font color="#0000ff">[CN21891-0054-0006] 木塑共混复合材料制品的制造方法 </font><br />[摘要] 本发明公开了一种木塑共混复合材料制品的制造方法。将未干燥木粉100 份、塑料粒子30～100份、相容剂0.5～10份、偶联剂0.5～5份、抗氧剂0.1～ 1份、增强剂5～40份、色粉0.1～0.5份、润滑剂0.1～2份，同时加入造粒挤出机，制成的粒料在成型挤出机挤出，冷却定型、牵引、切割、修饰，制成木塑制品。本发明的优点：1.木粉无需干燥，可以直接加入挤出机与塑料粒子、助剂共混挤出，简化了加工流程，提高了生产效率。2.除利用木材下脚料和农业秸秆外，还可利用竹加工的废料，原料来源丰富。3.木粉在塑料基体内均匀分散，木粉填充量高，接近原木的质感。4.木纤维形态不变，制品性能优异，冲击强度和拉伸强度较高。5.所得木塑制品可回收、绿色环保。<br />&nbsp;&nbsp;<font color="#0000ff">[CN21891-0100-0007] 一种新型木塑花廊立柱 </font><br />[摘要] 一种新型木塑花廊立柱，它是由木塑材制成的柱状体，其横截面为长方形，柱状体的中部设有型腔，型腔内装有加强钢衬，在柱状体的四个外表面设有互为啮合的凹槽和凸台，相对的两个面上的凹槽和凸台相错设置。本实用新型的新型木塑花廊立柱可作为花廊的立柱，也可作为庭院、别墅的围栏，其表面相错的凹槽和凸台除具有美观防滑功能外，还可以互相配合，组合在一起使用，满足高强度的使用要求。<br />&nbsp;&nbsp;<font color="#0000ff">[CN21891-0023-0008] 木塑单框双玻保温窗 </font><br />[摘要] 一种木塑单框双玻保温窗，由窗框、窗扇、双层玻璃和锁紧件组成，固定窗扇和活动窗扇的外侧玻璃用防水密封膏镶嵌，固定窗扇的里层玻璃用塑料压条压紧在木框上；活动扇的里层玻璃用门用塑料压条固定；在里层玻璃内侧的塑料压条与玻璃之间和塑料压条与窗框之间用密封条镶嵌；锁紧件为钢窗扳手。本实用新型比双樘木窗节省木材，并满足保温要求，具有里层玻璃可方便拆卸、擦洗的特点。<br />&nbsp;&nbsp;<font color="#0000ff">[CN21891-0009-0009] 合成木塑材料及其制造工艺 </font><br />[摘要] 本发明是一种合成木塑材料及其制造方法，涉及一般物理或化学方法和矿渣水泥以及含木质材料的组合物领域。本木塑材料有木材的特性可锯、刨打眼、有塑料的可塑性韧性强、有橡胶的阻燃性，绝缘、防水、耐潮湿等性能。还可有抗弯、不收缩、不变形、能导电的特性。可取代木材、塑料、橡胶、陶瓷等材料。其制造工艺是先取碎石、炉渣粉碎再取棉毛草木等废旧物清洗漂白烘干粉碎作填料，又取废橡胶废塑料清洗烘干造粒为胶粘剂配料，再加部分化工原料及各种树脂按比例配料混合均匀加温制成面团状，再热压成片，热入模具制成成品。<br />&nbsp;&nbsp;<font color="#0000ff">[CN21891-0084-0010] 新型木塑墙体的生产方法 </font><br />[摘要] 本发明涉及一种墙体，具体地说，涉及一种新型木塑墙体的生产方法，提供了一种绿色、节能、环保的建筑墙板及其生产方法，其生产配方的成分及重量百分比含量为：30.9％～32.1％的塑料，10.4％～16.1％的木粉，51.6％～40.2％重质碳酸钙， 0.5％～1.2％的有机锡稳定剂，0.5％～0.8％的硬脂酸钙；0～0.4％的石蜡；0～0.4 ％的硬脂酸；1.5％～2.4％的CPE135A；1.5％～2.4％的ACR401；2.1％～2.4％的环氧烃油；1.0％～1.2％的二辛脂；0～0.4％的着色剂，本项目整个过程都属于环保型，不产生废气、废水，不会对环境造成不利影响，没有污水和有害气体排放，没有辐射。还可利用植物纤维和废旧塑料，消除白色污染，变废为宝，化害为利，是很好的项目。<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0045-0011] 木塑内芯护栏<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0050-0012] 一种木塑复合材料及其制备方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0093-0013] 一种木塑板型材<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0065-0014] 可再生环保型实芯木塑门窗及其制作方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0075-0015] 木塑复合型材<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0103-0016] 一种用于一步法生产木塑复合材料的设备</p>
            </font></td>
        </tr>
    </tbody>
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<table style="BORDER-COLLAPSE: collapse" cellspacing="3" cellpadding="3" width="778" bgcolor="#ffffff" border="0">
    <tbody>
        <tr>
            <td align="left" width="100%"><font style="FONT-SIZE: 10pt">
            <p style="LINE-HEIGHT: 150%">&nbsp;&nbsp;[CN21891-0095-0017] 木塑暖气罩<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0057-0018] 一种木塑材质的生物填料及其制作方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0087-0019] 注塑级木塑复合材料及加工工艺<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0031-0020] 一种柔软木塑复合鞋底<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0032-0021] 缓释营养型可降解木塑复合种苗杯<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0089-0022] 表面具有涂漆层的木塑地板<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0107-0023] 一种木塑复合材料吹塑成型机<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0022-0024] 合成木塑包装板<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0081-0025] 一种木塑门组合件的连接结构及其连接的门<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0015-0026] 组合式木塑装饰板<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0078-0027] 一种木塑复合材料及其制造方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0021-0028] 金属木塑复合方条<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0058-0029] 木塑材料乒乓球台板及加工工艺<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0005-0030] 木塑废旧塑料复合人造板<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0060-0031] 一种聚丙烯基木塑复合材料的制造配方<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0083-0032] 木塑复合材料挤出成型机<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0069-0033] 一种外观似木的木塑复合材料及其制备方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0002-0034] 一种改性木塑复合材料其用途及其制造方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0072-0035] 一种木塑复合材料建筑模板及其制备方法与用途<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0014-0036] 装饰木塑复合板</p>
            </font></td>
        </tr>
    </tbody>
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<table style="BORDER-COLLAPSE: collapse" cellspacing="3" cellpadding="3" width="778" bgcolor="#ffffff" border="0">
    <tbody>
        <tr>
            <td align="left" width="100%"><font style="FONT-SIZE: 10pt">
            <p style="LINE-HEIGHT: 150%">&nbsp;&nbsp;[CN21891-0088-0037] 一种木塑/泡沫复合墙体型材<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0003-0038] 木塑复合材料及其制做方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0017-0039] 木塑皮带托轮<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0010-0040] 仿木塑胶板材的制造方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0035-0041] 木塑鸟禽庭院风旋<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0064-0042] 一种糠粉型热塑性木塑复合材料及其制备方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0068-0043] 一种挤出成型木塑发泡装饰型材配方及制备方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0085-0044] 聚乙烯-醋酸乙烯酯基热可塑性木塑复合材料的制备方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0090-0045] 木塑复合地板<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0106-0046] 一种木塑地板结构<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0044-0047] 一种木塑复合材料及其制备方法和应用<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0037-0048] 一种木塑窗<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0098-0049] 内衬聚四氟乙烯的木塑复合材料专用模具<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0101-0050] 一种木塑复合材料建筑模板<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0053-0051] 木塑复合相容剂及其制备方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0070-0052] 钙木塑装饰板及其生产方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0008-0053] 木塑质鞋楦的制造方法及其制品<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0025-0054] 木塑复合防潮地板<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0001-0055] 木塑混合材料及其制作方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0062-0056] 一种木塑复合材料吹塑成型机</p>
            </font></td>
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    <tbody>
        <tr>
            <td align="left" width="100%"><font style="FONT-SIZE: 10pt">
            <p style="LINE-HEIGHT: 150%">&nbsp;&nbsp;[CN21891-0051-0057] 生产木塑制品的阻燃复合发泡粒料<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0052-0058] 聚烯烃（PE,PP）/橡木粉/离聚体制备木塑复合材料<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0048-0059] 一种木塑/泡沫复合墙体型材的制造设备<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0063-0060] 农业秸秆基木塑复合材料及组合工艺方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0034-0061] 木塑浮雕<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0042-0062] 木塑复合材料及其制备方法、木塑复合材料的板材和片材制备方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0061-0063] 木塑复合材料及其板材的制备方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0097-0064] 一种木塑凳条<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0040-0065] 一种接枝聚合物及含有这种接枝聚合物的木塑材料及制备方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0039-0066] 一种发泡型木塑重组木的生产方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0079-0067] 木塑复合材料组合物及成型板以及它们的制备方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0047-0068] 木塑复合材料用甘蔗渣的超声化学前处理方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0056-0069] 一种PVC基木塑复合材料的制造配方<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0036-0070] 一种柔软木塑复合鞋底<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0099-0071] 香木塑钢骨灰盒<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0041-0072] 木塑发泡材料及其加工成型工艺<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0006-0073] 木塑组合物<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0004-0074] 木塑质鞋楦及其制造方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0076-0075] 加筋增强型木塑型材的生产方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0038-0076] 一种木塑复合异形材</p>
            </font></td>
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    </tbody>
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    <tbody>
        <tr>
            <td align="left" width="100%"><font style="FONT-SIZE: 10pt">
            <p style="LINE-HEIGHT: 150%">&nbsp;&nbsp;[CN21891-0020-0077] 林木塑料育苗容器<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0012-0078] 木塑空心砖<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0094-0079] 新型木塑地板<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0018-0080] 竹木塑胶合板<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0030-0081] 木塑复合板<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0105-0082] 一种建筑用木塑模板<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0104-0083] 木塑复合材料挤出成型机<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0080-0084] 一种建筑用木塑模板<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0082-0085] 木塑、竹塑复合强化板材及其生产方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0027-0086] 仿木塑料酒包装结构<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0046-0087] 木塑地板及其生产方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0074-0088] 农作物秸杆木塑复合板<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0024-0089] 木塑复合装饰板块<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0066-0090] 一种耐磨型木塑地板及其生产工艺<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0019-0091] 钢丝增强木塑压型板材<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0077-0092] 建筑工程木塑模板<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0011-0093] 木塑新材料<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0029-0094] 植物枝干木塑复合鞋底<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0013-0095] 一种餐桌木塑轴承转心<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0102-0096] 复合木塑钢构件</p>
            </font></td>
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    </tbody>
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    <tbody>
        <tr>
            <td align="left" width="100%"><font style="FONT-SIZE: 10pt">
            <p style="LINE-HEIGHT: 150%">&nbsp;&nbsp;[CN21891-0092-0097] 一种木塑/泡沫复合墙体型材的制造设备<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0028-0098] 一种钢木塑料结构手摇电动滚筒式洗衣机<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0033-0099] 木塑金属三合板<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0071-0100] 木塑微发泡复合材料及其加工成型方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0043-0101] 化学引发制做木塑复合材料的方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0055-0102] 复合木塑钢构件<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0086-0103] 聚乳酸基热可塑性木塑复合材料的制备方法<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0091-0104] 大口径木塑复合管<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0096-0105] 组合式木塑复合材料建筑模板<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0016-0106] 一种新型木塑窗<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0049-0107] 木塑材料的生产方法以及使用该方法制造的木塑产品<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-0108-0108] 木塑发泡、钢管组合管材<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-K0130-0109] 木塑复合材料成型技求装备的研究观状和发展方向-----[来源：橡塑技术与装备 日期：2005年3期]<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-K0182-0110] 木塑复合异型材特性及其挤出模具设计-----[来源：黄石理工学院学报 日期：2005年3期]<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-K0026-0111] 不同改性剂对木塑复合材料性能的影响研究-----[来源：林业研究：英文版 日期：2004年1期]<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-K0208-0112] 青岛推出新型木粉复合木塑材料-----[来源：化工科技市场 日期：2002年9期]<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-K0083-0113] 聚丙烯比例对木塑复合材料性能的影响-----[来源：林业科技 日期：2007年2期]<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-K0169-0114] 木塑复合仿木装饰线条开发成功-----[来源：陕西建筑与建材 日期：2004年9期]<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-K0062-0115] 环保型PVC超厚（20mm）木塑板生产设备研制成功-----[来源：橡塑技术与装备 日期：2007年4期]<br />&nbsp;&nbsp;[CN21891-K0098-0116] 两种不同基体木塑复合材料的制备及性能研究-----[来源：塑料 日期：2006年4期]</p>
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<subject></subject>
<author>xiangyuan</author>
<category></category>
<pubDate>Thu, 07 Aug 2008 15:29:38 CST </pubDate>
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<title>木材及木材胶粘剂防腐研发现状及其发展趋势</title>
<link>http://www.bokee.net/blogmodule/weblogcomment_viewEntry/2041841.html</link>
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<![CDATA[<table height="97" cellspacing="0" cellpadding="0" width="98%" align="center" border="0">
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            <td valign="bottom" align="center" height="51"><font color="#ff0000" size="6"><strong>木材及木材胶粘剂防腐研发现状及其发展趋势</strong></font></td>
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            <td valign="top">
            <table cellspacing="0" cellpadding="0" width="311" align="left" border="0">
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            <p align="left"><span class="hang24"><span class="style4"></span></span></p>
            <p>蒋启海1，刘玉环2，郑丹丹1，阮榕生1，林向阳1，陈卫江2，欧阳海峰2（1.南昌大学生命科学学院，江西南昌330047；2.南昌大学中德食品工程中心，江西南昌330047）作者简介：蒋启海（1981-），男，浙江绍兴人，南昌大学生命科学学院研究生，从事食物资源的开发与利用研究。<br /><br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;摘要：简要回顾了木材及木材胶粘剂防腐技术研究与开发的技术背景和国内外发展现状，着重总结了木材防腐剂及生物质基木材胶粘剂防腐剂的种类、特性和应用情况；对本领域今后的发展趋势作了初步探讨。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;关键词：木材；木材胶粘剂；防腐剂<br /><br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;木材防腐处理可提高木材的抗菌防虫等性能，是节约木材资源、提高木材利用率、增加木材产品功能的重要途径。防腐处理后的木材使用寿命是未经处理的5~6倍。到2010年，如果对我国建筑、装修及生产维修等用材的10%作防腐处理，则每年可节约木材3600万m3，可见木材防腐对节约木材资源、解决木材供需矛盾的潜力是很大的［1］。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;人造板生产是缓解木材资源不足的有效途径。进入21世纪后，全球每年消费量在1亿m3左右。我国人造板年消费量已达到1020万m3。胶合板消费量的增长必将带动木材胶粘剂的发展。为了解决木材胶粘剂中挥发性有毒气体的问题，减少对石化资源的依赖性，各类生物质基的无甲醛木材胶粘基被重新提到议事日程上。生物质基木材胶粘剂富含各种养分，极易被微生物感染，所以防腐问题也特别突出。<br /><br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;1&nbsp;木材防腐<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;1.1&nbsp;木材腐解的主要危害菌及防腐机理<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;导致木材生物腐解（变质）的因素很多，其中温度、水分、空气等外部条件最为重要。不仅湿木材在贮存、加工、运输过程中易发生变色、腐朽、虫蛀，干燥后的木材在使用过程中也会发生腐朽、虫蛀，导致木制品（家具、门窗、地板）和木结构（木梁、桥面、楼梯、护栏）以及电杆、枕木、木桩等的使用寿命缩短。主要危害菌：木材腐解菌分为蓝变菌和木腐菌2类，后者包括白腐菌、褐腐菌、软腐菌等。最为常用的防止木材腐朽的方法是化学药剂防腐法。使用最多的是水溶性防腐剂，约占防腐剂使用总量的3／4［2，3］。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;1.2&nbsp;木材防腐剂的分类<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;目前使用的木材防腐剂根据其介质和有效成分不同可分为3大类：<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;1.2.1&nbsp;焦油型（TO）&nbsp;包括煤焦油和沥青等。它们多是煤炭和石油产品的副产品，美国1889年就开始使用，主要用于铁路枕木、屋基打桩等不影响环境美观的场所。1986年后，杂酚油类防腐剂被美国环境保护署列为&ldquo;限制使用&rdquo;的农药，非获得准许不得使用。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;1.2.2&nbsp;有机溶剂型（OS）&nbsp;包括一些以有机溶剂为载体的化学防腐剂，如1977年以前在美国应用最广泛的五氯苯酚，常用的剂型为5%的五氯苯酚石油醚溶液，后来由于其价格和对人的健康、安全性以及其他一些环境问题等因素，逐渐被CCA（砷-铬-铜盐）所替代。1986年后也被列入&ldquo;限制使用&rsquo;。另外，有机杀虫、杀菌剂有时也被认为属于此类防腐剂中的特例，该类防腐剂既可用于木材的表面处理，也可进行加压渗透处理。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;1.2.3&nbsp;水溶型（WO）&nbsp;包括一些水溶性金属复盐类，水溶性防腐剂主要有：铜铬砷（CCA）、铜铬硼（CCB）、氟铬酚砷（FCAP）、氨溶砷酸铜（ACA）、酸性铬酸铜（ACC）、CCA、AZCA、氨化柠檬酸铜盐（ACC）等。这些防腐剂得到了广泛应用，其中CCA的使用量最大，约占水溶性防腐剂使用量的60%。该类防腐剂是绝大部分建筑用及家庭用材的主要防腐剂。为了使该类防腐剂更能发挥作用，并减少对人的毒性和增加环境的安全性，常在真空加压法中使用［4］。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;1.3&nbsp;木材防腐现状<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;1.3.1&nbsp;国外防腐现状国外防腐处理材料主要用于建筑、枕木、电杆、桥梁、围栏等。国外所用油溶性的防腐剂包括Creosote油、8-羟基哇琳酮、环烷酸铜、环烷酸锌、五氯酚，水溶性防腐剂包括铜铬砷（CCA）、酸性铬酸铜（ACC）、氨溶砷酸铜锌（ACZA）、氨溶砷酸铜（ACA）、氨溶性季铜（ACQ-B、ACQ-D）、柠檬酸铜（CC）、铜哇（CBA-A）等［5］。近年来，以铜为基础，无铬、砷的低毒水溶性防腐剂如ACQ-B、CC、CBA-A在国外建材业正得到广泛应用。国外特别是美国在木材防腐方面的基础研究较好，有公司、大学、研究机构等的参与，美国木材防腐者协会（AWPA）制定了木材防腐的政策法规，并对木材防腐剂及不同木<br />材、不同使用情况下的防腐剂的使用及保留量进行详细的规范，其他国家如日本的木材防腐剂标准JISK1570也参照AWPA标准［1，6，7］。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;1.3.2&nbsp;国内防腐现状我国在木材防腐方面的研究较为薄弱，木材防腐产业的规模较小，防腐材料用途较窄，未能在建筑领域大量应用。全社会对木材防腐工作未引起足够的重视，从而导致在木材保护剂性能、对环境的影响、对木材综合性能的改善、处理工艺和应用范围等方面与世界先进水平有较大差距［8-10］。我国每年防腐木材产量仅60多万m3，主要是对少量枕木、坑木、电杆、橡胶木及少量古建用材进行防腐，约占国家计划内原木产量的1%，远低于发达国家水平［1］。使用的防腐剂主要为CCA、防腐油、五氯酚、硼合物、林丹等。目前尚无木材防腐剂国家标准，也无相应的政策和法规，在环境安全上也无明确的要求。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;1.4&nbsp;木材防腐的发展趋势<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;随着经济发展和人们环境意识的增强，木材保护技术面临着新的机遇和挑战，开发低毒、高效经济、不污染环境、具有选择性的木材防腐剂是这一行业所急需解决的关键问题。目前，木材防腐剂的发展呈以下几个特点：<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;1）杀菌剂使用铜是一种重要趋势。铜对真菌有较好的抑制作用，防腐效果好，价格适中，对环境柔和，对人畜无害，故被广泛应用于木材防腐剂中。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;2）复合杀菌剂是新型木材防腐剂，具有广谱、使用量少等优点。但性能优良的杀菌剂复合配置需进行大量筛选实验。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;3）采用和木材组分以共价键结合固定机理的防腐剂是发展方向。这样，可以使防腐剂与木材各组分形成较牢固的化学键，降低其流失性，提高防腐剂的长效性。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;4）防腐部门一般从相关行业的长效杀虫剂和防腐剂中筛选开发出优良的木材防腐剂，可以降低研究成本和开发费用。已经证明多种杀菌剂可以开发作为木材防腐剂，如DDAC（季铰盐）、TcMTB（苯曝清）、三哇类、百菌清等。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;5）具有天然防腐性能的植物化学成分提取和开发的生物防腐是21世纪木材防腐剂的重要特点，但有效成分的确定和大量提取的成本是这类防腐剂能否工业化生产面临的主要问题［11-13］。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;6）新型木材防腐剂开发速度加快，由于传统防腐剂存在诸多不足，迫使人们研究和寻找对人畜无害、对环境无污染、仅对微生物有毒的新型防腐剂。符合上述要求的防腐剂较多，目前研究较多的包括水溶性的烷基铵类化合（AAC）、氨溶烷基胺铜（ACQ）、硼化物、二甲基二硫代氨基甲酸铜（CDDC）和油溶性的<br />百菌清（CTL）、有机碘化物（IPBC）等［4］。它们的主要特点已掌握的比较清楚：①百菌清：百菌清对哺乳动物不会导致基因突变，能与土壤颗粒结合而难溶于水，不污染水环境，也不会在土壤中积累。在常温、中度酸碱及紫外光照的条件下比较稳定，在水中溶解度为0.6mg&middot;kg-1。它对控制担子菌、白蚁和海生钻孔动物具有良好的效果［14］。②含铜类防腐剂：一般认为，铜对真菌有较好的抑制作用，再加上它价格适中，对环境柔和，对人畜无害，故被广泛应用于木材防腐剂中。美国木材保护协会（AWPA）标准中水溶性防腐剂绝大多数都使用了铜。③氨溶烷基胺铜（ACQ）季铵盐与铜盐复配制成的水溶性防腐剂ACQ具有如下优点：$良好的防霉、防腐、防虫的性能，对木材具有良好的渗透性，可用来处理大规格、难处理的木材和木质品；%抗流失性，长效性；低毒不含砷、铬、酚等对人畜有害的物质。ACQ作为新一代木材保护剂，将日益取代CCA，现已在美国、日本和东南亚等国家投入使用。国内对ACQ的发展尚处于实验室研制阶段。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;二甲基二硫代氨基甲酸铜（SDDC）：有关二甲基二硫代氨基甲酸铜（SDDC）的研究主要集中于美国和加拿大等国，于1994年列入AWPA标准。据报道SDDC的防腐效果较好，但目前国内在这一领域还没有相关研究和报道。&rsquo;硼化物：近年来，有关硼化合物的木材防腐剂日益增多。硼盐对危害木材的生物具有高毒<br />性的同时，对人畜却低毒，且价格经济，已成为一类较为重要的防腐剂。硼化物pH值接近中性，处理后木材不变色，对力学强度影响较低。由于硼化物优点突出，在国内外已被广泛使用。但它单独使用时，很容易流失，处理后尺寸不稳定。人们一般在硼化物防腐剂中加入一些助剂以使硼固着在木材上。(烷基铵<br />化物（AAC）：烷基铵化物（AAC）是第三级铵盐和第四级铵盐的总称。AAC作为木材防腐剂是水溶性的，与铜铬砷类防腐剂价格相近，但其抗流失能力较铜铬砷类防腐剂低。在烷基铵化物中，对季铵盐的研究较多。它是一种阳离子表面活性剂，具有强力的杀菌性能。季铵盐与铜复配，有助于提高季铵盐防腐剂效力，在低用量下就能达到较好的防腐效果；同时，还可改善季铵盐防腐剂的固着效果。但不足的是铜-季铵盐类防腐剂会降低大豆胶粘剂的黏度，影响与板材的胶结强度。)有机碘化物：目前国内还尚未生产该种防腐剂，它主要是用作与土壤接触的木材防腐剂。*BIT系列工业杀菌防腐剂（microbicideBIT）。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;1.5&nbsp;木材防腐剂性能的测定<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;木材防腐剂抗细菌性能测定可采用覆膜法，防霉性能测试方法可参照ISO846-1997、ASTMG21-96、GB2423.16-90［15］。<br /><br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;2&nbsp;木材胶黏剂防腐<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;市场上用量最大的三醛胶因为含有甲醛等物质而使其具有较强的防腐能力，因此防腐问题不突出。然而绿色环保型的胶黏剂以天然高分子聚合物如淀粉和蛋白为主要生产原料，其营养丰富，很容易受到多种微生物的侵袭，从而导致胶黏剂腐败变质。其中尤以蛋白基木材胶黏剂及淀粉基木材胶黏剂防腐能力最差，除了部分采用改性的方法得到改善外，多半还是必须借助于添加有效的防腐剂。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;2.1&nbsp;木材胶黏剂防腐的特点与防腐机理<br />天然高分子基的木材胶黏剂防腐与木材防腐的区别在于，木材中养分相对贫乏，主要防腐对象为真菌，防腐方法多以阻断营养供应的方法来实现。天然高分子基木材胶黏剂与食品类一样营养丰富，采用阻断营养供应的方法抑制杂菌不可行，更多的应采用干扰和破坏微生物细胞相关的生理、生化反应和代谢活动的机制：①作用于细胞壁和细胞膜系统；②作用于遗传物质和遗传微粒结构；③作用于酶或功能蛋白。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;防腐剂实质上是使微生物细胞相关的生理、生化反应和代谢活动受到干扰和破坏，最终导致微生物死亡或繁殖被抑制。破坏菌体的结构和影响代谢作用及生理活动，使细菌无法生存与繁衍。宁正祥等在研究抗菌作用时，发现防腐剂主要是抑制微生物的呼吸作用，导致能量物质ATP和还原力NADH亏缺，所有的合成代谢受阻，活性的动态膜结构不能维持，代谢方向趋于水解，最后产生细胞自溶。该作者还提出了防腐剂的化学结构与电子运动状态与抗菌性能的关系，具有较高的参考价值［16］。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;2.2&nbsp;对木材胶黏剂防腐剂基本要求<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;鉴于生物质基木材胶粘剂在其生产、储藏和应用过程中的特点，木材胶粘剂防腐剂必须满足以下几个基本要求［17，18］：①高效广谱。防霉、防腐效果明显，加量少，效力持久，使用范围广；②相容性好。加入后不与胶粘剂其他组分发生化学反应，不影响胶粘剂的贮存、施胶和使用性能；③稳定性强。不挥发、不升华、耐热、耐光、耐化学药品，本身不发生变化；④环保。无毒、无味、不损害健康、不污染环境；⑤廉价易得，使用方便。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;常用的木材胶黏剂杀菌剂及防腐剂可以分为9类：①有机酸及其盐类，如苯甲酸、苯甲酸钠、丙酸、丙酸钙、山梨酸、双乙酸钠等；②异噻唑啉酮类，如BIT、卡松CG、华科&mdash;981；③苯并唑啉酮类，如EF&mdash;02、防腐剂O；④酚类，如五氯酚钠；⑤纳米杀菌剂，如纳米TiO和Ag；⑥亚硝酸盐，如亚硝酸钠；⑦有机烯酸，如十二稀基丁二酸；⑧有机胺，如二环己胺、三乙醇胺；⑨苯并三氮唑、甲基苯并三氮唑、甲基苯并三氮唑50%钠盐。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;2.3&nbsp;木材胶粘剂防腐的发展趋势<br />酪蛋白胶、大豆蛋白胶营养丰富，储藏超过1d以上就必须采取防腐措施。曾经广泛使用过邻苯基苯酚钠、五氯苯酚钠，其用量为胶粘剂固体成分的3%。但由于五氯酚钠对人体及环境存在不良影响，该防腐剂已被列入禁止使用的范围。对羟基苯甲酸的酯类是比较缓和的杀菌剂。氯化甲基异噻唑啉、三丁基亭氧化物、氧化二甲苯酚等也是有效的杀菌剂［19，20］。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;木材胶粘剂防腐的发展趋势是：①从高毒性向低毒性、无毒性过渡，如五氯苯酚钠有被对羟基苯甲酸的酯类、新型工业防腐剂BIT等替代的趋势；②从有机、溶剂型向无机、水溶型过渡，许多对环境柔和的重金属盐类如Ag盐、Zn盐等用于蛋白质基木材胶粘剂既可发挥防腐效果、又有提高耐水性的效果；③从化<br />学防腐向生物防腐过渡。在天然产物中，壳聚糖是制造复合型木材防腐剂的好材料［21-24］。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;2.4&nbsp;木材胶粘剂防腐剂失效的原因及其克服办法<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;许多防腐剂在短时间内可以很好地抑制杂菌的繁殖，但这种效果却不能长久。这就使得生物质基木材胶粘剂的储藏、运输和应用倍受困扰。其主要原因可能包括了防腐剂自身的稳定性差异和微生物抗药性的形成机制。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;2.4.1&nbsp;防腐剂自身的稳定性问题生物质基木材胶粘剂一般都是偏离中性的物质，因此所选防腐剂自身必须在强酸、强碱条件下稳定，以利在胶粘剂的储藏时间内保持药物的有效浓度。如传统上使用的五氯酚钠见光受热时易分解，百菌清在强碱性分解释放HCl。这些特性也是防腐药剂选择的参考指标。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;20世纪70年代开发成功的BIT系列工业杀菌产品包括BIT原粉、PT液、BTC液、BTG液、BTX液等，主要活性成分为1，2-苯并异噻唑啉-3-酮。在pH4~12的范围内易溶，有效，氨存在时稳定。对细菌、霉菌、酵母菌均有显著效果，且杀菌效率高，添加0.005%~0.05%即可。性能稳定，在200࠷高温下杀菌效力仍不变。使用方便，不产生污染，对金属无腐蚀。低毒，LD50&gt;1400mg&middot;kg-1［11，17，18，25］。因此不仅在豆胶储藏中使用，即使经过热压（100~140࠷）也无妨，可以把药效维持到板材的防腐中；抗菌剂必须具有抗微生物酶解的能力的抗代谢性，才能延长有效的抗菌作用时间，如溴代肉桂醛不是酶促合成的天然有机物，在微生物体内不易被酶促分解，抗菌有效期可提高350倍［16］。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;2.4.2&nbsp;微生物的抗药性形成的机理及其对策微生物基因轻微的突变就可以形成新的耐药性生理代谢新途径。新兴防腐技术核心是设法干扰微生物为抵抗各种极端环境而生存所进化形成的自我平衡调节机制［26］。由于单一防腐剂抗菌、驱虫的范围比较狭窄，极易在短时间内诱导出微生物的抗药性。为了发挥防腐剂的最大功效尽量降低其负面影响，采用防腐剂复配已经成为世界性的趋势，并取得了很好的效果［27］。一般将2种或几种具有相加效应或协同效应防腐剂按一定比例合理混合，不但可以克服单一防腐剂使用时的不足，而且还会产生一些新的特性。如将具有不同抑菌机理的抗菌剂配合，产生单一药剂无法实现的超广抗菌谱，使得大多数的突变株都失去生存的基础。从而干扰微生物抗药性的形成，收到最佳的防腐效果［28］。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;2.5&nbsp;木材胶粘剂防腐剂性能的测定<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;木材胶粘剂胶膜防霉性能的测定可依据ASTMD4300-01标准进行［29］，木材胶粘剂防腐性能测定可依据ASTMD4783-01标准进行［30］。<br /><br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;3&nbsp;小结<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;木材防腐技术应用是节约木材资源、提高木材利用效率、增加木材产品功能的重要途径。在国际间，木材防腐剂正在向低（无）毒方向快速发展。我国林业资源有限，应当把木材防腐技术提高到新的高度来认识。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;生物质基木材胶粘剂是人造板用胶发展的一个重要方向。解决大豆基木材胶粘剂、淀粉基木材胶粘剂易受杂菌感染的问题是一个紧迫的任务。深入了解微生物抗药性形成的机制，采用多组分复配可能成为突破这一任务的最可行的技术途径。<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;参考文献：<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［1］蒋明亮，费本华.木材防腐的现状及研究开发方向［J］.世界林业研究，2002，15（3）：44-48.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［2］李玉栋.木材防腐&mdash;延长木材使用寿命的有效措施［J］.人造板通讯，2001，（11）：3-5.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［3］邢嘉琪.木材生物防腐研究的现状与展望［J］.世界林业研究，2004，17（3）：32-35.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［4］周慧明.木材防腐［M］.北京：中国林业出版社，1991.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［5］BarnesHM，MurphyRJ.WoodPreservationtheClassicsandtheNewAge.［J］.ForestProdJ，1995，45（9）：16-26.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［6］AmericanWoodPreserver&rsquo;sAssociationStandard.［S］.AWPA，2000.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［7］施振华.大力发展木材防腐、节约木材［C］.北京：中国林学会木材工业分会，2000.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［8］卫民，崔卫宁.木材防腐的现状与发展［J］.林产化工通讯，1997，（6）：10-13.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［9］李玉栋.我国木材防腐工业的状况、问题与对策［J］.中国木材工业，2004，18（1）：20-23.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［10］方桂珍.木材防腐剂使用与环境安全性［J］.中国安全科学学报，2004，14（2）：66-70.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［11］方桂珍，任世学，金钟玲.木材防腐剂的研究进展［J］.东北林业大学学报，2001，29（5）：88-90.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［12］ZhangJun.&nbsp;FTIRCharacteriztionofCopper&nbsp;Ethanolamine&nbsp;Wood&nbsp;InteractionforWoodPreservation［J］.Holzforschung，2000，54：119-122.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［13］PizziA.ANewBoronFixation&nbsp;MechanismfoxEnvironment&nbsp;Friend1y&nbsp;Wood&nbsp;Preservatives［J］.Holzfoschung，1996，50（6）：507-510.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［14］蒋明亮.新型木材防腐剂一百菌清的研究近况［J］.木材工业，1997，11（4）：20-27.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［15］余钢，江昌政，向中华.抗菌防霉强化木地板的研制［J］.中国建材科技，2002，（3）：60-62.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［16］宁正祥，高建华.食品防腐剂的抗菌机理及构效关系［J］.广州食品工业科技，1997，（3）：1-4.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［17］李子东，李广宇，吉利，等.胶黏剂助剂［M］.北京：化学工业出版社，2005：458-471.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［18］石杜凤，严万春，王坚强，等.杀菌防霉剂在涂料中的应用［J］.涂料工业，2003，（8）：23.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［19］北京粘接学会编译.胶粘剂技术与应用手册［M］.北京：宇航出版社，1991：115-147.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［20］张兵，郑明辉，刘凡岩，等.五氯酚在洞庭湖环境介质中的分布［J］.中国环境科学，2001，（2）：165-167.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［21］于钢.壳聚糖复合防腐剂对桦木的保护作用［J］.林产化工通讯，2002，（1）：13-15.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［22］夏金兰，王春，聂珍媛，等.羟甲基壳聚糖银噻咪唑的制备及其抑菌性能［J］.中南大学学报：自然科学版，2005，（1）：34-37.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［23］叶楚平，李陵岚，王念是.天然胶粘剂［M］.北京：化学工业出版社，2004：346-406.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［24］杨寿清.对羟基苯甲酸酯类衍生物的抗菌活性极其发展趋势［J］.冷饮与速冻食品工业，2004，（4）：28-29.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［25］徐园芬，章国强，蒋芬芳，等.杀菌防腐剂BIT的应用［J］.浙江化工，1998，（3）：21-23.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［26］GrahameW.GouldMethodsforpreservationandextensionofshelflife［J］.InternationalJournalofFoodMicrobiology，1996，33：51-64.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［27］韩建涛.我国木材工业用胶粘剂的发展现状［J］.林业科技情报，1999，106（2）：90.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［28］杨寿清，鲍福根.对羟基苯甲酸酯衍生物的使用安全性和复配效果［J］.冷饮与速冻食品工业，2003，（4）：27-29.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［29］ASTMdesignation4300-01Standardtestmethodsforability&nbsp;of&nbsp;ad&nbsp;hesive&nbsp;filmstosupportorresistthegrowthoffungi［S］.ASTMInter&nbsp;national&nbsp;，100BarrHarborDrive，POBoxC700，WestConshohocken，PA19428-2959，UnitedStates.<br />&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;［30］ASTMdesignation4783-01Standardtestmethodsforresistance&nbsp;of&nbsp;adhesivepreparationsincontainertoattackbybacteria，yeast，andfungi［S］.ASTMInternational，100Barr&nbsp;HarborDrive&nbsp;，POBoxC700，West&nbsp;Conshohocken，PA19428-2959，UnitedStates.</p>
            </td>
        </tr>
    </tbody>
</table>]]>
</description>
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<subject></subject>
<author>xiangyuan</author>
<category></category>
<pubDate>Wed, 06 Aug 2008 20:09:12 CST </pubDate>
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<item>
<title>以两亲聚合物为乳化剂研制高固含量乳液</title>
<link>http://www.bokee.net/blogmodule/weblogcomment_viewEntry/1945486.html</link>
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<![CDATA[<table width="90%" border="0">
    <tbody>
        <tr>
            <td><font size="3">
            <p align="center">&nbsp;</p>
            <p align="center">&nbsp;</p>
            <font size="3">
            <p><font face="宋体">　　<strong>摘要</strong>　合成了聚(醋酸乙烯酯/丙烯酸钠)P(VAC/AANa)两亲聚合物,并以此为乳化剂合成了新型无皂聚(醋酸乙烯酯/丙烯酸丁酯)P(VAC/BA)共聚乳液。结果表明,该乳液固含量高、稳定性好、粘接性能强,其综合性能明显优于常规乳液。<br />　　<strong>关键词</strong>　(醋酸乙烯酯/丙烯酸钠)两亲聚合物,无皂乳液聚合,丙烯酸,固含量</font></p>
            <p align="center">&nbsp;</p>
            <p align="center">&nbsp;</p>
            <p align="left">　　<font face="Times New Roman"><strong>ABSTRACT</strong></font>　<font face="Times New Roman">The concerning amphipathic polymer, a kind of copolymerization emulsion with vinyl acetate and sodium acrylate has been synthesized. Using it as emulsified agent, a novel soap-free poly(vinyl acetate/butyl acrylate) copolymerization emulsion has been done as well. It is found that the product concerned is of high solid content, excellent storage stability and strong adhesive capacity. And also, its comprehensive applied properties exhibit conspicuous advantages over the conventional.<br /></font>　　<font face="Times New Roman"><strong>Keywords</strong></font>　<font face="Times New Roman">amphipathic polymer(VAC/AANa), soap-free emulsion polymerization, acrylic acid, solid content</font></p>
            </font><font face="Times New Roman" size="4"><strong>AMPHIPATHIC POLYMER USED AS EMULSIFIED AGENT FOR<br />THE MANUFACTURE OF HIGH SOLID CONTENT EMULSION</strong></font><font size="3"></font><font face="Times New Roman" size="3">Wang Qiang, Cao Aili, Huang Jitao, Sun Jiyou, Zhang Jiaqi, Wang Ping<br /><em>(Department of Chmeical Engineering, Tianjin Institute of Technology, Tianjin)</em></font><font size="3"></font>
            <p><font face="宋体" size="3">　　常规乳液聚合是在小分子乳化剂存在下,单体在胶束和乳胶粒中聚合,但由于乳化剂残留在聚合物中,致使乳液涂膜附着力、耐水性、粘接强度下降,因此研制无皂乳液聚合已成为高分子科学与材料的前沿课题<sup>［1］</sup>。<br />　　两亲(主要是指亲水-亲油)聚合物,从结构上可分为接枝共聚物和嵌段共聚物<sup>［2］</sup>。如果分散介质对两亲聚合物的一组分是良溶剂,对另一组分是非良溶剂,则两亲聚合物分子的一部分将不溶而分离形成特定相,而溶解部分仍留在溶液中,两亲聚合物的不溶部分将可逆的聚集形成胶束。Gollot首次描述了接枝与嵌段共聚物在溶液中胶束形成过程,并指出该过程类似于低分子表面活性剂<sup>［3］</sup>。<br />　　本论文设计合成了两亲聚合物P(VAC/AANa),并以此为乳化剂,研制了固含量为50%～55%的P(VAC/BA)无皂共聚乳液,经性能综合测试得到有益的结论。</font></p>
            <p><font face="宋体" size="4"><strong>1　实验部分</strong></font></p>
            <p><font face="宋体" size="3"><strong>1.1　P(VAC/AANa)两亲聚合物的合成<br /></strong>　　将醋酸乙烯酯和丙烯酸按配比投入四口瓶中,以过硫酸钾为引发剂,水为分散介质,在氮气保护下控温70&plusmn;1 ℃进行聚合,反应结束后,降温至50 ℃,加入NaOH溶液调节pH值为7～8,得到乳白色产物。<br /><strong>1.2　P(VAC/BA)无皂乳液的合成</strong><br />　　将一定量的P(VAC/AANa)两亲聚合物加入到四口瓶中,在搅拌下缓慢滴加醋酸乙烯酯和丙烯酸丁酯混合单体,并定时定量补加KPS,在氮气保护下控温70&plusmn;1 ℃充分反应,当反应结束后降温,并用碳酸氢钠调节pH值为6～7。<br /><strong>1.3　P(VAC/BA)乳液性能测试</strong><br /><strong>1.3.1</strong>　聚合体系残渣含量:将聚合的乳液过滤,剩余的残渣水洗烘干称量,计算残渣占产物总质量的百分数。<br /><strong>1.3.2</strong>　化学稳定性:取1 mL乳液用50 mL水稀释,分别用10%氯化钙和硫酸铝试剂缓慢滴定,观察乳液凝聚析出时所消耗的试剂mL数。<br /><strong>1.3.3</strong>　涂膜耐水性:将乳液涂在洁净的玻片上,烘干成膜,称量,再将涂膜置于水中浸泡72 h,取出吸干表面水分,称量,计算浸水后质量增加的百分数。<br /><strong>1.3.4</strong>　固含量的测定:用称量法测定。<br /><strong>1.3.5</strong>　两亲聚合物及乳胶粒的外观及粒径测试:使用Philips EM400ST透射电镜观察。<br /><strong>1.3.6</strong>　红外光谱测试:使用美国Nicolet 205 红外光谱仪测定。</font></p>
            <p><font face="宋体" size="4"><strong>2　结果与讨论</strong></font></p>
            <p><font face="宋体" size="3"><strong>2.1　P(VAC/AANa)两亲聚合物的合成<br /></strong>　　该乳化剂是由亲水基和亲油基共同组成的。聚丙烯酸及其钠盐有很强的亲水性,易溶于水介质中,而亲油性很差,不适合作乳化剂,因此在合成中加入了亲油性的共聚单体醋酸乙烯酯以达到亲水亲油平衡。研制的两亲聚合物P(VAC/AANa)与合成乳液P(VAC/BA)的结构中都有VAC链段,有利于两者的互容,因此可提高乳化效果。本文先研究了VAC/AA比例对合成两亲聚合物性能的影响,结果见Tab.1。</font></p>
            <p align="center"><strong><font face="宋体" size="3">Tab.1　Influence of VAC/AA mass ratio on the properties of P(VAC/AANa) amphipathic polymer</font></strong></p>
            </font><font size="5"><strong><font face="宋体">以两亲聚合物为乳化剂研制高固含量乳液</font></strong></font><font face="宋体" size="3">王　强　曹爱丽　黄积涛　孙继友　张嘉琪　王　苹</font></td>
        </tr>
    </tbody>
</table>
<table cellspacing="0" width="90%" border="1">
    <tbody>
        <tr>
            <td align="center" rowspan="2"><font face="宋体">Properties of<br />P(VAC/AANa)</font></td>
            <td align="center" colspan="4"><font face="宋体">Mass ratio of VAC/AA</font></td>
        </tr>
        <tr>
            <td align="center"><font face="宋体">90/10</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">85/15</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">80/20</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">75/25</font></td>
        </tr>
        <tr>
            <td align="center"><font face="宋体">Viscosity</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">ordinary</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">ordinary</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">viscouser</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">viscous</font></td>
        </tr>
        <tr>
            <td align="center"><font face="宋体">Dissolve in water</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">difficult</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">ordinary</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">easy</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">easy</font></td>
        </tr>
    </tbody>
</table>
<table width="90%" border="0">
    <tbody>
        <tr>
            <td><font face="宋体" size="3"><br />　　由Tab.1可见,随AA用量的增加,P(VAC/AANa)的粘性增大,亲水性增强,在水中的溶解性提高。<br />　　用NaOH溶液中和P(VAC/AA)生成其钠盐,可以显著提高体系的粘性和稳定性。随着pH值的逐渐增大(由3至9),体系的粘性和稳定性均相应提高,未中和的体系2 d左右即分层,这是由于羧基中和后生成羧酸钠盐,其离解程度大大高于羧基,两亲聚合物形成的胶束和乳胶粒之间由于静电排斥作用的加强,两者不相互粘结,提高了乳液的稳定性。但由于乳胶粒溶胀体积的增大,导致乳液体系粘度也相应提高。<br /><strong>2.2　P(VAC/BA)无皂乳液的合成</strong><br />　　以P(VAC/AANa)两亲聚合物为乳化剂合成了P(VAC/BA)无皂乳液。当采用乳液聚合法时,醋酸乙烯酯易于与丙烯酸酯进行共聚,丙烯酸酯在醋酸乙烯酯聚合物中起内增塑作用,使之能够保持柔软性,增加抗水解性<sup>［4］</sup>。<br />　　考察了VAC/BA比例对乳液性能的影响,得到了Tab.2。根据共聚物玻璃化温度(<em>T</em><sub>g</sub>)经验方程式1/<em>T</em><sub>g</sub>=<em>W</em><sub>1</sub>/<em>T</em><sub>g1</sub>+<em>W</em><sub>2</sub>/<em>T</em><sub>g2</sub>可近似计算P(VAC/BA)共聚物的<em>T</em><sub>g</sub>(PVAC的<em>T</em><sub>g</sub>为29 ℃,PBA的<em>T</em><sub>g</sub>为-50 ℃),由于<em>T</em><sub>g</sub>又可近似作为涂膜的最低成膜温度(MFT),因此当VAC/BA比例在60/40～80/20范围时,P(VAC/BA)可以在室温下成膜。由Tab.2可以看出不同的VAC/BA比例下聚合反应都可以进行完全,凝胶率均小于0.4%,乳液具有优良的稳定性,储存期达4～6个月。</font>
            <p align="center"><strong><font face="宋体" size="3">Tab.2　Influence of VAC/BA mass ratio on properties of emulsion</font></strong></p>
            </td>
        </tr>
    </tbody>
</table>
<table cellspacing="0" width="90%" border="1">
    <tbody>
        <tr>
            <td align="center"><font face="宋体">VAC/BA mass ratio</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">60/40</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">70/30</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">80/20</font></td>
        </tr>
        <tr>
            <td align="center"><font face="宋体"><em>T</em><sub>g</sub> of P(VAC/BA) (℃)</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">-9</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">-1</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">8</font></td>
        </tr>
        <tr>
            <td align="center"><font face="宋体">Conversion (%)</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">＞98</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">＞98</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">＞98</font></td>
        </tr>
        <tr>
            <td align="center"><font face="宋体">Coagulation (%)</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">0.12</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">0.27</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">0.31</font></td>
        </tr>
        <tr>
            <td align="center"><font face="宋体">Solid content (%)</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">50</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">50～55</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">50</font></td>
        </tr>
        <tr>
            <td align="center"><font face="宋体">Storage time (month)</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">6</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">6</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">4</font></td>
        </tr>
        <tr>
            <td align="center"><font face="宋体">Adhesion capacity</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">good</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">good</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">good</font></td>
        </tr>
    </tbody>
</table>
<table width="90%" border="0">
    <tbody>
        <tr>
            <td><font face="宋体">Conditions:P(VAC/AANa) amount:13%; 70&plusmn;1 ℃; ＞6 h.</font>
            <p><font face="宋体" size="3"><strong>2.3　P(VAC/BA)乳液及涂膜的性能<br /></strong>　　合成的P(VAC/BA)乳液为白色粘稠状液体,固含量达50%～55%,经6个月室温放置未出现分层破乳现象,具有良好的储存稳定性,对乳液及涂膜性能测试得到Tab.3</font></p>
            <p align="center"><strong><font face="宋体" size="3">Tab.3　Properties of P(VAC/BA) soap-free emulsioon &amp; coatings</font></strong></p>
            </td>
        </tr>
    </tbody>
</table>
<table cellspacing="0" width="90%" border="1">
    <tbody>
        <tr>
            <td align="center"><font face="宋体">VAC/BA mass ratio</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">60/40</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">70/30</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">80/20</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">70/30</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">70/30</font></td>
        </tr>
        <tr>
            <td align="center"><font face="宋体">P(VAC/AANa (mass%)</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">13</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">13</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">13</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">15</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">20</font></td>
        </tr>
        <tr>
            <td align="center"><font face="宋体">Water absorption (%)</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">12</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">12</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">12</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">18</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">25</font></td>
        </tr>
        <tr>
            <td align="center"><font face="宋体">Solid content (%)</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">＜50</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">50～55</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">＜50</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">＜50</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">＜50</font></td>
        </tr>
        <tr>
            <td align="center"><font face="宋体">Chemical stability<br />(Ca<sup>2+</sup> titration mL)</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">＞50</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">＞50</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">＞50</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">＞50</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">＞50</font></td>
        </tr>
        <tr>
            <td align="center"><font face="宋体">Draff content %</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">0.22</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">0.27</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">0.31</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">0.20</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">0.15</font></td>
        </tr>
    </tbody>
</table>
<table width="90%" border="0">
    <tbody>
        <tr>
            <td><font face="宋体" size="3"><br />　　随着P(VAC/AANa)用量的增加,乳液粘性加大,但固含量无显著变化,与常规乳液相比,本乳液粘接能力、固含量与储存时间均有明显提高。<br /><strong>2.4　使用不同乳化方法的比较</strong><br />　　用VAC与BA作共聚单体进行乳液聚合,分别以引发剂(KPS)碎片电荷、高分子化合物聚乙烯醇(PVA)和两亲聚合物P(VAC/AANa)作乳化剂进行了乳液共聚合,并对所得的P(VAC/AANa)乳液进行了性能比较见Tab.4。</font>
            <p align="center"><strong><font face="宋体" size="3">Tab.4　Influence of emulsify method on properties of P(VAC/BA) emulsion</font></strong></p>
            </td>
        </tr>
    </tbody>
</table>
<table cellspacing="0" width="90%" border="1">
    <tbody>
        <tr>
            <td align="center"><font face="宋体">Emulsify<br />method<br /></font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">Amount<br />monomer<br />(%)</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">Solid<br />content<br />(%)</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">Granul-<br />armetric<br />(&mu;m)</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">Adhesion<br />capacity<br /></font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">Storage<br />time<br />(month)</font></td>
        </tr>
        <tr>
            <td align="center"><font face="宋体">KPS fragment</font></td>
            <td align="center">　</td>
            <td align="center">　</td>
            <td align="center">　</td>
            <td align="center">　</td>
            <td align="center">　</td>
        </tr>
        <tr>
            <td align="center"><font face="宋体">electric charge</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">1～2</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">＜30</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">0.2～0.5</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">ordinary</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">＜2</font></td>
        </tr>
        <tr>
            <td align="center"><font face="宋体">PVA</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">10</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">40～50</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">0.6～1.0</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">good</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">＜2</font></td>
        </tr>
        <tr>
            <td align="center"><font face="宋体">P(VAC/AANa)</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">13</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">50～55</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">0.8～1.1</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">very good</font></td>
            <td align="center"><font face="宋体">6</font></td>
        </tr>
    </tbody>
</table>
<table width="90%" border="0">
    <tbody>
        <tr>
            <td><font face="宋体">Condition:VAC/BA=70/30; 70&plusmn;1 ℃; ＞6 h.</font><font size="3">
            <p align="center"><img height="218" alt="t36-1.gif (6671 bytes)" src="mhtml:file://F:\白乳胶专题\高分子材料科学与工程990210.mht!http://219.137.192.223:85/qikan/periodical.articles/gfzclkxygc/gfzc99/gfzc9902/image2/t36-1.gif" width="194" /></p>
            <p align="center"><strong><font face="宋体">Fig.1　(VAC/AANa) amphipathic polymer</font></strong></p>
            <p><font face="宋体">　　以两亲聚合物作乳化剂制成的共聚乳液,其固含量、粘接能力和储存稳定性为最好。</font></p>
            <p align="center"><img height="218" alt="t37-1.gif (2722 bytes)" src="mhtml:file://F:\白乳胶专题\高分子材料科学与工程990210.mht!http://219.137.192.223:85/qikan/periodical.articles/gfzclkxygc/gfzc99/gfzc9902/image2/t37-1.gif" width="192" />+</p>
            <p align="center"><strong><font face="宋体">Fig.2　(VAC/BA) emulsion particle</font></strong></p>
            <p><font face="宋体">　　由红外光谱仪对乳液的分析可知,&upsilon;<sub>C=C</sub> 3010 cm<sup>-1</sup>消失,处于～1690 cm<sup>-1</sup>羰基峰兰移～1720 cm<sup>-1</sup>。</font></p>
            <font size="5">
            <p>&nbsp;</p>
            <p><strong><font face="宋体">参考文献</font></strong></p>
            <p>　<font face="Times New Roman">[1]</font>　施良和 <font face="Times New Roman">(Shi Lianghe), </font>胡汉范 <font face="Times New Roman">(Hu Hanfan)</font>主编<font face="Times New Roman">. </font>高分子科学的今天与明天 <font face="Times New Roman">(Gaofenzi Kexue De Jintian Yu Mingtian). </font>化学工业出版社 <font face="Times New Roman">(Chemical Industy Press), 1994<br /></font>　<font face="Times New Roman">[2]</font>　徐祖顺 <font face="Times New Roman">(Xu Zushun), </font>封麟先 <font face="Times New Roman">(Feng Linxian),</font>等<font face="Times New Roman">. </font>高分子材料科学与工程 <font face="Times New Roman">(Polymer Materials Science &amp; Engineering), 1998, 14(4): 1</font>～<font face="Times New Roman">4<br /></font>　<font face="Times New Roman">[3]</font>　<font face="Times New Roman">Gallot Y, Franta P, Rempp P, et al. J. Polym. Sci., 1964, C4: 473<br /></font>　<font face="Times New Roman">[4]</font>　大森英三<font face="Times New Roman">(</font>日<font face="Times New Roman">). </font>丙烯酸酯及其聚合物 <font face="Times New Roman">(Bingxisuanzhi Jiqi Juhewu). </font>化学工业出版社 <font face="Times New Roman">(Chemical Industry Press), 1985</font></p>
            </font><font face="宋体">*天津市高教局科研立项部分内容<br />作者单位：</font><font face="宋体" size="3">王强　曹爱丽　黄积涛　孙继友　张嘉琪　王苹</font><font face="宋体">　</font><font face="宋体" size="3">天津理工学院化学工程系,天津,300191<br /></font><font face="宋体">联<font size="3">系人及第一作者：王强，男57岁，副教授</font></font></font></td>
        </tr>
    </tbody>
</table>]]>
</description>
<guid isPermaLink="false">http://www.bokee.net/blogmodule/weblogcomment_viewEntry/1945486.html</guid>
<subject></subject>
<author>xiangyuan</author>
<category></category>
<pubDate>Mon, 30 Jun 2008 15:39:40 CST </pubDate>
</item>

<item>
<title>防水涂料用弹性丙烯酸酯共聚乳液的研制 </title>
<link>http://www.bokee.net/blogmodule/weblogcomment_viewEntry/1882318.html</link>
<description>
<![CDATA[<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 防水涂料是指能防止雨水或地下水渗漏的一类涂料 , 主要用于屋面、地下建筑、厨房、浴室、卫生间、粮仓等多水潮湿场所的防雨、防水和防潮。此类涂料所用的基础乳液要求具备较高的弹性 , 较佳的耐酸碱、低温柔韧性和优异的耐候、耐久性等特点。常用的有 VAE 共聚乳液和丙烯酸酯共聚乳液等。丙烯酸酯共聚乳液的耐水、耐候、耐酸碱性、附着性和弹性等均优于 VAE 乳液而成为防水涂料的首先基础乳液 , 被越来越多地应用于许多重要的工业与民用建筑 , 特别是高层建筑屋面的防水处理 , 有效年限可达 15 年以上。目前 , 在越来越多的大、中、小城市 , 沥青类聚氨酯防水涂料已被禁用 , 取而代之的是以水性丙烯酸酯防水涂料为代表的新型绿色环保型产品。我国在这方面尚未出台有关水性防水涂料的国家标准 , 一些大城市如广州、上海等建筑监督部门参照我国建材行业聚氨酯防水涂料标准 J C500 -92 的测试方法颁布了暂行地方检测标准 , 其中要求拉伸强度大于 0 . 5 MPa , 断裂伸长率大于 400 % 。 </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">按照此标准 ,我们通过选择合理的软硬单体及比例 ,采用较简单的预乳化种子乳液聚合法工艺制备了具有高弹性断裂伸长 , 高拉伸强度耐酸碱、耐水 ,耐候性的丙烯酸酯共聚乳液。 </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">1 　实验部分 </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">1.1 　原材料及配比 </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">弹性丙烯酸酯共聚乳液主要原料及配比见表 1 </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">表 1 　丙烯酸酯乳液原料及配比 </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify"><img height="238" alt="" src="http://www.asiacoat.com/tl04/images/images519001.gif" width="386" /></p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">1.2 　制备工艺 </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">乳液制备在 2000 ml 三颈瓶中进行。首先,向三颈瓶加入部分去离子水、乳化剂、碳酸氢钠、搅拌溶解 , 再开大搅拌器的搅拌速度 , 按配方所示顺序依次加入各种丙烯酸酯单体进行预乳化 , 最后加入部分引发剂溶液搅拌均匀倒出。再次向三颈瓶加入剩余的去离子水、保护胶并升温到 83 ～ 86 ℃ , 加入部分引发剂并滴加预乳化单体 , 全部乳化单体在 4 ～ 5h 左右滴加完 , 继续保温 2 h , 在滴加过程中 , 应保持较低的搅拌强度。最后体系降温到 50 ℃以下 , 加氨水调 p H 为 8 ～ 9 , 过滤出料 , 即得本乳液。 </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify"><strong>1.</strong><strong>3 </strong>　性能测试 </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">1.3.1 　基本性能测试外观 : 目测法 , 乳液呈乳白色带较明显兰光 , 无凝聚物粘度 :NDJ -90 旋转式粘度计 ,1 # 转子 6 档 ,25 测 :800 ～ 1600 mPa 。 s 固体含量 : 称量法 ,50 % &plusmn; 2 % 机械稳定性、钙离子稳定性等 : 按《涂料工业用原材料技术标准手册》测试。断裂伸长率 : 将乳液铺展在四氟乙烯塑料板上自然干燥成为 1 mm 厚度的胶膜 , 小心剥离并截成哑铃状 , 在 XL -2500 型材料试验机上测其拉伸强度和断裂伸长率。性能如表 2 所示</p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">表 2 　丙烯酸酯共聚弹性乳液性能 </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify"><img height="155" alt="" src="http://www.asiacoat.com/tl04/images/images519002.gif" width="377" /></p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">1.3.2 　使用性能测试 </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">耐紫外光试验 : 对胶膜连续500 h 高强度紫外光灯照射后测断裂拉伸强度和断裂伸长率 ;</p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">耐热性能测试 :在红外灯下连续照射8 h(灯箱内温度达到 80℃以上) 无熔融现象;</p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">耐冷性能测试 :在工业制冷机内以-25 &plusmn;2 ℃ 冷冻实验连续 24 h 无脆裂现象;</p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">耐酸性能测试 :在0.05 mol 稀硫酸液中连续浸泡 20 天,无老化溶解等现象; </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">耐碱性能测试: 在饱和氢氧化钙溶液中连续浸泡 20 天,无老化溶解等现象;</p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">防水性能测试 : 自然干燥一周后制成的胶膜浸泡在去离子水中 24 h 后测吸水率吸水率% = (浸泡后胶膜重-浸泡前干重)/浸泡前胶膜干重&times;100 % </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">附着性能测试 : 以石棉板涂胶成厚度1 mm 的胶层进行耐刷洗性试验 ,在JLX - 建筑涂料耐刷洗仪上按 GB9266 -88 标准试验。 </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">结果如表 3 所示 </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">表 3 　丙烯酸酯弹性乳液使用性能测试结果 </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify"><img height="184" alt="" src="http://www.asiacoat.com/tl04/images/images519003.gif" width="392" /></p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">1.3.3 　以该乳液制备的防水涂料和防水填充垫的性能测试 </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">按颜填料 / 基础乳液为0.46 :1.0 比例配制成防水涂料和以颜填料 / 基础乳液为0.15 :1.0 比例配制成弹性填充垫进行测试 ,结果如表4 所示。</p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">表 4 　防水涂料和防水填充垫性能测试结果 </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify"><img height="225" alt="" src="http://www.asiacoat.com/tl04/images/images519004.gif" width="378" /></p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">2 　分析与讨论</p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">2.1 　单体配比对乳液性能的影根据防水涂料的性能需要 ,要求共聚物不但具备高弹性而且具有良好的附着性能 ,高弹性聚合体 </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">一般要求共聚物具有较低的玻璃化转变温度 ( &le;-5 ℃,为最佳点) 其断裂伸长率随玻璃化转变温度的上升而迅速下降。 PBA 玻璃化转变温度( Tg) 为-54 ℃, PAN 的Tg 为10 ℃, PMA 为8 ℃, PMMA 为105 ℃,PAA 为106 ℃, PHPMA ( 聚甲基丙烯酸羟丙酯 ) 为26 ℃,PHEMA(聚甲基丙烯酸羟乙酯) 为55 ℃,而 PHPA(聚丙烯酸羟丙酯) 为-7 ℃,。根据FOX 方程计算出共聚物的玻璃化转变温度为 -5 ℃的共聚物组成为BA 、MA 、AN 占总量的50 %～80 % , 硬单体和功能单体 (热交联单体) 占15 % 左右。断裂拉伸强度迅速下降 ,为了保证共聚物不但具备低Tg , 又相对有柔韧性 (断裂拉伸强度较大) 和明显的高弹性(伸长率大),所以引入了丙烯腈(AN) ,结果证明是很有效的 ,它克服了纯丙烯酸酯共聚弹性体拉伸强度不足的缺陷。 </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify"><strong>2 </strong>. <strong>2 </strong>　功能单体的选择及对共聚物性能的影响 </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">一般的交联单体有 N - 羟甲基丙烯酰胺、 ( 甲基 ) 丙烯酸羟乙 ( 丙 ) 酯等 ( 如 , HPMA 、 HEMA 、 HPA 等 ) 经过对比 , 我们采用 HPMA 为热交联单体 , 占总量的 5 % 左右 , 通过在成膜过程或夏季高温后形成的热交联作用 , 使乳液和涂料的防水性能及拉伸强度明显提高。</p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify"><strong>2 </strong>. <strong>3 </strong>　保护胶体和乳化剂用量对乳液的影响 </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">保护胶体本身也是一种乳化剂 , 起到稳定乳液聚合的作用 , 一般要求用量不超过总单体量的 1 . 5 % , 乳化剂是具有阴离子与非离子双重特性的磺酸盐类 , 对本文单体乳液聚合有着特殊重要的作用 , 它能有效减少和抑制聚合过程中凝聚物的发生和形成 , 同时减少对成膜耐水性的影响 , 其用量为总单体量的 2 % ～ 3 % 即可稳定聚合。常用的阴离子乳化剂 ( 如 SDS) 和非离子乳化剂 ( 如 OP 或 NP) 对共聚物的耐水和断裂拉伸强度均有不利影响 , 而常规用量为单体总量的 4 % ～ 6 % 才能得到较稳定的聚合和后期的稳定性。 </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">3 　结　语 </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">1 . 通过选择合适的共聚合单体和比例 , 经过相 对简单的合成工艺 , 制备了具有较好拉抻强度和断 裂伸长率的丙烯酸酯共聚弹性乳液 , 其拉伸强度和 伸长率分别可达 0 . 86 MPa 和 970 % , 相应制成的防 水涂料和防水填充垫的拉伸强度和伸长率为 1 . 6 MPa/ 1 . 89 MPa 和 470 %/890 % </p>
<p style="LINE-HEIGHT: 25px" align="justify">2 . 选择适当的保护胶体和乳化剂量对制备弹性防水乳液十分重要。 </p>
<br />]]>
</description>
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<subject></subject>
<author>xiangyuan</author>
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<pubDate>Mon, 09 Jun 2008 17:57:06 CST </pubDate>
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<title>聚醋酸乙烯酯（PVAC）胶乳</title>
<link>http://www.bokee.net/blogmodule/weblogcomment_viewEntry/1882301.html</link>
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<![CDATA[<span style="FONT-SIZE: 10.5pt; FONT-FAMILY: 宋体; mso-bidi-font-family: 宋体; mso-ansi-language: EN-US; mso-fareast-language: ZH-CN; mso-bidi-language: AR-SA">在合成树脂粘合剂中，<span lang="EN-US">PVAC</span>胶乳是很重要的品种之一，俗称白乳胶。自<span lang="EN-US">20</span>世纪<span lang="EN-US">20</span>年代问世以来，其用途不断扩大，产量不断增加，制造技术也不断提高。即使在化学工业高度发达的今天，它仍然在粘合剂中占据着相当重要的位置。归纳起来，它有如下一些特点：它<span lang="EN-US"><br /></span>对许多种材料都具有良好的粘接性，尤其是对极性较大的有机和无机材料、多孔质（或逢隙）的纤维状材料等，均具有良好的粘接效果；它具有良好的成膜性，可以自然干燥和加热烘干；它的物化性能稳定，不霉变，耐腐蚀；它的粘度和固体含量可以在很宽的范围内调整，适应机械设备和手工上胶的要求；它具有良好的化学反应性能，能够与多种乙烯基单体共聚合，十分有利于化学改性，通过改性，就能够得到性能更加特殊、更加优良的粘合剂品种，诸如乙烯一醋酸乙烯（<span lang="EN-US">EVA</span>）、醋酸乙烯一丙烯酸酯（或氯乙烯、碳酸乙烯酯等等）共聚物；加入交联剂，还可以制备出热固性粘合剂；更重要的是它用水作为分散介质，基本不含挥发性有机化合物，低毒，不污染环境，不易燃烧；在使用过程中可以用水稀释，便于水清洗；它的制造工艺比较简单，设备投资少，有利于产业化；它的原料易得，造价在合成胶乳中比较低廉等等。这些都是促进<span lang="EN-US">PVAC</span>胶乳不断发展的有利因素。<span lang="EN-US"><br />&nbsp;&nbsp;&nbsp; 1</span>．胶乳的制备原理<span lang="EN-US"><br />&nbsp;&nbsp;&nbsp; PVAC</span>胶乳由醋酸乙烯酯（<span lang="EN-US">VAC </span>）单体、保护胶体（水溶性高分子）或乳化剂，以水为分散介质，在引发剂的存在下，经乳液聚合而成，是自由基聚合反应历程。保护胶体大多选用聚乙烯醇（<span lang="EN-US">PVA</span>），根据产品的不同要求，选用不同型号的<span lang="EN-US">PVA</span>，比如<span lang="EN-US">PVA</span>一<span lang="EN-US">1788, PVA</span>一<span lang="EN-US">1799</span>等，<span lang="EN-US">PVA</span>的分子量和皂化度对胶乳质量有较大影响。聚羧酸盐也可以用作保护胶体，比如（甲基）丙烯酸钠等。与<span lang="EN-US">PVA</span>所不同的是，它们的大量羧基能够赋予胶乳更新的物化性能，主要表现在胶乳对粉状填料的分散稳定性、抗冻性能和对无机材料（包括金属）的粘接性能等等方面，都能得到显著地提高。保护胶体的用量随着胶乳的固体含量和粘度的要求而变化。其规律是，<span lang="EN-US">PVA</span>的加入量越大，胶乳体系的粘度越大，流动、湿润性越差。换言之，在胶乳的固体含量已经确定时，要求体系的粘度越大，则<span lang="EN-US">PVA</span>的用量也越大。<span lang="EN-US">PVA</span>还决定着该乳液聚合能否顺利实施及胶乳的稳定性。由此可见，它是<span lang="EN-US">PVAC</span>胶乳的重要组成部分。<span lang="EN-US"><br />&nbsp;&nbsp;&nbsp; </span>不过，对于浸渍用胶乳来说，则要求胶乳的粘度小，渗透性好。这样，在制备胶乳时，一般不选用<span lang="EN-US">PVA</span>，而是用乳化剂。乳化剂是一些相对分子质量较小、但具有乳化性能的表面活性剂。常用的乳化剂有烷基酚聚氧乙烯醚（<span lang="EN-US">OP</span>、<span lang="EN-US">TX</span>、<span lang="EN-US">NP</span>等）、烷基硫酸盐（<span lang="EN-US">Kiz</span>等）、烷基苯磺酸盐等等，前者是非离子型，后者为阴离子型。现在，又把<span lang="EN-US">OP</span>类进一步用马来酸酯化和亚硫酸盐磺化，可得到具有阴一非两种性能的乳化剂（<span lang="EN-US">MS</span>一<span lang="EN-US">1</span>等）。乳化剂的用量比较固定，一般为总单体量的<span lang="EN-US">1</span>％一<span lang="EN-US">4</span>％。乳化剂会降低胶膜的耐水性和粘接强度。因此，在保证胶乳的聚合稳定性和使用要求的前提下，应尽量少用乳化剂，甚至不用。现在，研制无乳化剂胶乳的目的就是为了克服普通乳化剂所带来的消极作用。反应型乳化剂是既能够起到乳化的作用，又能够参与共聚反应，制备出来的胶乳在耐水性和粘接强度等方面，均显示出较大的优越性。反应型乳化剂有乙烯基苯磺酸盐、乙烯基苯基聚氧乙烯醚及其衍生物等，其特征是分子结构中具有乙烯基和亲水基团。表面活性剂制备的胶乳，其表面张力小（可达<span lang="EN-US">0.03N/m</span>以下），粘度小（可达<span lang="EN-US">lOmPa </span>&middot;<span lang="EN-US">s</span>以下），湿润渗透性就会很好，非常适合于厚质纤维无纺制品的定形粘接。相比之下，保护胶体制备的胶乳最显著的特征是内聚力和表观粘度比较大，其流动性、湿润性和渗透性就比较差，却很有利于多孔质（或缝隙）表面材料的复合粘接，有利于刮涂等机械涂胶的流水线上使用。由此可见，根据不同产品的性能要求、不同制品的成形工艺情况，选择不同稳定体系的胶乳是必要的。<span lang="EN-US"><br />&nbsp;&nbsp;&nbsp; </span>引发剂大多选用水溶性过硫酸盐，最常用的是按盐、钠盐。它们受热分解，形成游离基，进而引发乙烯基单体进行链式自由基聚合反应。但也有选用过氧化氢及其衍生物，并配以硫酸亚铁等组成氧化一还原引发系统，其好处是聚合反应能够在较低温度下进行，有利于控制胶乳体系的粒径大小和分布，减少固体凝聚物的产生。不过，在实际生产中，过硫酸盐单独作为引发剂使用时，其反应温度也就在<span lang="EN-US">70</span>一<span lang="EN-US">80</span>℃之间，生产过程很容易控制，产物的固体凝聚物很少，甚至完全没有，体系的粘度具有很好的重现性。<span lang="EN-US"><br />&nbsp;&nbsp;&nbsp; </span>水用做胶乳的分散介质，是科学技术的一大进步。在胶乳中，一般选用去离子水或者蒸馏水。二价以上的金属离子会显著地影响到胶乳的粘度，使其聚合过程中及产品贮存中产生固体凝聚物。对有电性能要求的粘合剂而言，也不希望水中的金属离子带入。由此可见，应当尽可能地减少高价金属离子进入胶乳体系。加入微量的鳌合剂有可能减少高价金属离子的不利作用。另外，还有其他辅助原料，比如缓冲剂（碳酸氢钠、磷酸氢二钠等）、相对分子质量调节剂（烷基硫醇等）、酸碱中和剂（氨水、氢氧化钠等）、消泡剂等等，不做详细介绍了。<span lang="EN-US"><br />&nbsp;&nbsp;&nbsp; 2</span>．生产设备及工艺<span lang="EN-US"><br />&nbsp;&nbsp;&nbsp; </span>乳液聚合的反应器主要有釜式和管道式两种。目前，中小型乳胶制备商大多采用釜式反应器，而大型制造商采用的既有釜式的，又有管道式的。乳液聚合的方式可分为间歇式、半连续式和连续式几种。间歇式一般是指原料一次性投人反应釜中，在一定的温度、压力时间条件下完成聚合反应，获得产品即完成本批次的生产任务。间歇式生产一般采用釜式反应器，配备有搅拌、升温、冷却、冷凝回流、测温等功能。半连续式是在间歇式的基础上，原料的一部分投入反应器内，另一部分在反应开始以后，在一定的时间内连续地添加到反应器中，并在一定的温度和压力条件下完成聚合反应，获得产品即表明本次工作结束。其反应器一般为釜式，只是比间歇式多出添加原料的计量泵或者滴加计量罐。而连续式的特征在于，各种原料按比例、以一定的速度，从反应器的一端源源不断地加入，在反应器的另一端连续地获得产品，一定的温度、压力和物料在反应器内的停留时间是完成聚合反应的必要条件。它采用的反应器有釜式和管道式两种。管道式反应器的结构比较复杂，最关键的部分是要解决物料在管道内的分散、传质问题；而釜式反应器却很容易解决搅拌的问题，但必须有多只制备很便利。但是，贮存条件要求在<span lang="EN-US">4</span>℃以上，否则，胶乳会发生凝胶而失去流动性，这对低温环境的运输、贮存都很不利，所以，制造商大多采取了&ldquo;防冻&rdquo;处理，即提高冻融稳定性。方法是外加抗冻剂（乙二醇、邻苯二甲酸二乙酯等），或者加入离子性单体参与共聚，常用的有（甲基）丙烯酸等，它们成盐以后具有较好的抗低温凝聚作用。通常情况下二者并用效果更好，有效防冻处理的胶乳可在零下<span lang="EN-US">15</span>℃左右不发生凝胶。<span lang="EN-US"><br />&nbsp;&nbsp;&nbsp; 6.</span>产品的改性<span lang="EN-US"><br />&nbsp;&nbsp;&nbsp; </span>一般<span lang="EN-US">PVAC</span>胶乳具有明显的气味，这是普遍存在的问题。现在，大多制造商采取消除气味的措施。方法有延长保温时间，并补加引发剂，尤其是氧化还原引发剂的